Способ выделения насыщенных алифатических кислот с -с

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 929625(51) М. Кл.С 07 С 51/02С 07 С 53/124С 07 С 53/126с присоеаинениеи заявки Ю Ьеудврственны кеинтет СССР ае даа нзоеретенкй я открвонй(72) Авторы изобретения М, Я. Фиошин, И. А Авруцкая, Б. С. Реморов И. С, Протопопов, 3. Г. Лысенкова, Л, Я. Авота и Г. Ф. Кумеров =;= Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе и Московский ордена Ленййа и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологическийинститут им, Д. И. Менделеева:(54) СПОСОБ ВЬИЕЛЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ С 4-С 1; Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу выделения насьпценных алифатических кислот,содержащих 4 - 5 углеродных атомов,из щелочных растворов их солей.Насьпценные алифатические кислоты,например изомасляную, изоввлериановую,применяют в качестве исходного сырьядля синтеза лекарственных препаратов,таких как ирбуфен, бромизоввл, валокордин и корвалол,Известен общий способ выделения насыщенных влифатических кислот из щелочных растворов их солей, полученныхпутем окисления соответствукхцего спир-.15та перманганатом калия в водно-щелочной среде и последующей фильтрацииреакционной массы от двуокиси марган-.ца, заключающийся в том, что щелочнойраствор соли насьпценной влифатическойкислоты упаривают, подкисляют серной26кислотой до рН 1 - 2 при комнатнойтемпературе, экстрагируют органическимрастворителем, последний отгоняют и перегонкой остатка выделяют целевой продукт. При получении по этому способу изомасляной кислоты выход составляет 84" 1 ДНедостаток способа - недостаточно высокий выход целевого продукта.Наиболее близким по технической сущности и.достигаемому результату является способ выделения насыщенных влифатических кислот, например изоввлериановой кислоты из щелочного раствора ее М а-сопи, полученного путем окисле ния изоамилового спирта перманганатом калия в водном растворе едкого патра,. с последующей фильтрацией реакционной массы от двуокиси марганца и выделением продукта упариванием, подкислением серной или соляной кислотами до рН 1 - 2, экстрагированием хлорированными углеводородами, отгонкой экстрагента и перегонкой целевого продукта. Выход составляет 86% 21Недостатками известного способа являются недостаточно высокий выход пелена929625 4 3 16 15 20 ферном давлении.25 Получают 28,9 г (96%) изовалериановой кислоты в виде бесцветной жидкости с т. кип, 174 - 176 С (по литера 0турным данным 173 - 177 С)ОП р и м е р 4. Реакционную массу, Зо полученную при окислении 26 г(0,295 моль) нзоамилового спирта вусловиях примера 3, отфильтровываютот двуокиси марганца и фильтрат упаривают до 1/3 объема, остаток подкисляют 91 г бисульфата калия до рН 1 - 2и экстрагируют хлороформом 3 раза по25 мл. Хлоррформ отгоняют, остатокперегоняют при атмосферном давлении.Получают 27,1 г (90%) изовапериановой кислоты с т. кип. 174 - 176 С.о П р и м е р 5. Полученный при электрохимическом окислении 7,28 г(0,1 моль) изобутанопа в 150 мл 5%ного ЯаОН на окисно-никелевом электроф 5 де при плотности тока 5 А/дм электролит, содержащий изомасляную кислоту,упаривают до 1/3 объема (50 мл), подкисляют бисульфьтом натрия до рН 1 -2 и экстрагируке хлороформом. ОстатокО перегоняют при атмосферном давлении.Получают 8,3 г (95%) изомаслянойкислоты с т. кип, 154 - 156,оП р и м е р 6, Попученный приэлектрохимическом окислении 6,69 гфф (0,09 моль) изобутвнопа в 150 мп5%-ного ЙаОН, содержащего 5 г/л 81804на графитовом аноде при плотности тока) 10 А/дм и 60 С электролит обрабаты О Получают 28,45 г (96%) изомасляной кислоты в виде бесцветной жидкости с т. кип, 154 - 156 С (по литературнымоданным 152 - 155 С).П р и м е р 2. Реакционную массу, полученную при окислении 25 г (0,377 мопь вого продукта и коррозия аппаратурыминеральными кислотами,Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу выделения насышенных алифатических кислот, содержащих 4 - 5 углеродных атомов, из щелочных растворов их солей, попученныхокислением соответствующего органического соединения в водно-щелочной среде,с последующей фильтрацией реакционноймассы от двуокиси марганца, путем упаривания раствора, подкисления растворадо рН 1 - 2, экстрагирования органическим растворителем, не смешивающимся с водой, отгонкой экстрагента и перегонкой целевого продукта, подкислениераствора проводят бисульфатом натрияили калия. А также тем, что и качествеорганического растворителя используютдихлорэтан, хлороформ, бензол, эфир.В известном способе выделение кислот из щелочных растворов их солейподкиспением серной и соляной кислотами проводят в мягких условиях, что исключает вероятность деструкции молекулы алифатической кислоты, В результатезамены мк, еральной кислоты - сернойили соляной бисульфатом щелочного металла по сравнению с известным способом увеличивается выход целевого продукта на 10 - 12%, отпадает необходимость применения антикоррозионной аппаратуры, так как отсутствуют агрессивные кислоты и улучшаются условия труда.П р и м е р 1. Реакционную массу,полученную при окислении щелочногораствора изобутанола, содержащего 25 г(0,187 моль) едкого патра и 75 млводы, раствором перманганата калия70 г (0,433 моль) в 1375 мл воды,отфильтровывают от двуокиси марганца,щелочной фильтрат упаривают до объема140 мл, остаток подкисляют 80,2 гбнсульфата натрия до рН 1 - 2 и трираза экстрагируют дихлорэтаном порциями по 25 мл. Дихлорэтан отгоняют, остаток перегоняют при атмосферном давлении. изобутанола в условиях примера 1, отфильтровывают от двуокиси марганца, фильтрат упаривают до объема 160 мп, подкисляют 91 г бисульфата калия до рН 1 - 2 и экстрагируют хлороформом 3 раза пс 25 мл. Хлороформ отгоняют, остаток перегоняют при атмосферном давлении.Получают 27,3 г (92%) изомасляной кислоты в виде бесцветной жидкости с т. кип. 154 - 156 С.П р и м е р 3. Реакционную ма су, полученную при окислении 26 г (0,295 моль) изоамилового спирта смесью, состоящей из 63,4 г (0,401 моль) КМп 0,1, 15 мл 44%-ного раствора ЯаОН и 250 мл воды, отфильтровывают от двуокисз марганца, щелочной фильтрат упаривают до 1/3 объема, остаток подкисляют 80,2 г бисульфата натрия до рН 1 - 2 и экстрагируют дихлорэтаном 3 раза но 25 мл. Дихлорэтан отгоняют, остаток перегоняют при атмос