Способ получения насыщенных монокарбоновых кислот с -с

ЬП ИСАНИЕИЗЬЬРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советски кСоциалистическиеРеспублик ои 929626(5)М, Кл.С 07 С 53/126 С 07 С 51/235 с присоелинением заявки рк 3 Ьеудврстееиве кеинтет СССР ао делан взебретеинй к втеритв(53) УДК 547,29507(088.3) дата опубликования описания 23.05.82 и:, д,Б.Г, Фрейдин, Н,Н. Цехина и И.Г, Урюкина(72) Авторы изобретения Кемеровский технологический институт пищевойпромышленности и Кузбасский политехницеский. --институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЦЕННЫХ ИОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ С-С Изобретение. относится к усовершенствованному способу получения монокарбоновых насыщенных кислот, используемых в качестве пластификаторов.Известен способ получения насыщенных карбоновых кислот, заключаю" щийся в окислении 2-этилгексанола воздухом, содержащим 1-21 озона в присутствии 0,033 вес.4 кобальта в виде ацетата кобальта в качестве. катализатора, при 80-100 С. Выход целевого продукта составляет 79-83 в пересчете на превращенный 2-этилгексанол 1.Недостатком этого способа являет 1 ся использование озона.Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ окисления спиртов кислородосо-.20 держащим газом в присутствии растворимых солей кобальта в количестве 0,3-0,5 вес.З в пересчете на кобальт при 75-95 С 2 Недостатками данного способа яв ляются высокая концентрация катализатора - 0,3-0,5 вес.4 в пересчете на кобальт и низкая скорость окисления .- достаточной глубины окисления достигают лишь спустя 12 ц с начала реакции. Целью изобретения является упрощение процесса за счет более высо" кой скорости окисления при одновременном уменьшении концентрации используемого катализатора. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения насыщенных монокарбоновых кислот С 5-Свпутем окисления соответствующего спирта воздухом при 90-95 С в присутствии катализатора, в качестве катализатора испольэуют растворимую хромовую соль монокарбоновой насыщенной кислоты С- С 8 в количестве 0,005-0,05 вес.Ф в пересчете на хром,929626 1каприловой кислоты в пересчете напревращенный н-октиловый спирт состав"ляет 104,0 вес. 4 при конверсии 78,91.П р и м е р 3. Окисляют амиловыйспирт в присутствии валерата хромав концентрации 0,01 вес,4 по хрому в условиях примера 1,Через 5 ч в реакционной смеси содержится 17,9 г З,ЗЖ) валериановой10 кислоты, 13,6 г (4,23) амилвалерата,При омылении сломного эфира дополнительно получают 5,1 г валериановой кислоты и 4,4 г амилового спирта.С учетом выходов спирта и кислоты,15 получаемых при омылении эфира и доокисленил промежуточных продуктов,выход валериановой кислоты на превращенный амиловый спирт составляет104,13 при конверсии 13,6.20 П р и м е р 4. Окисление 2-этил.гексанола осуществляют в условияхпримера 1 при концентрации 2-этилгексаноата хрома 0,005 вес,Ф по хрому.Через 11,5 ч в реакционной смесии содержится 793 г 38) 2-этилгексановой кислоты, 45,6 г промежуточных продуктов реакции 2-этилгекса.- наль, пероксиды) и 44,9 г (21,53)2-этил-гексил-этилгексаноата,При омылении сложного эфира получают 25,2 г 2-этилгексановой кислоты и 22,8 г 2-этилгексанола.С учетом выходов спирта и кислотыполучаемых при омылении эфира, выход 2-этилгексановой кислоты в пе 35ресцете на превращенный 2-этилгексанолсоставляет 103 при конверсии 81,44.формула изоЬретенияСпособ получения насыщенных монокарбоновых кислот С- Св путем окис 40ления соответствующего первичногоспирта воздухом при 90-95 С в приосутствии катализатора, о т л и ч а -ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют растворимую хромовую соль монокарбоновой насыщеннойкислоты С- С в количестве 0,0050,05 вес, 1 в пересчете на хром.Источники информации,50 принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРЮ 557566, кл, С 07 С 53/22, 19752. Авторское свидетельство СССРпо заявке У 2778072/23-04,кп.С 07 С 53/22, 09 А 1.80 (прототип).Тираж. 448 Подписное Выход целевого продукта составляет 102-104 вес,/ в пересчете напревращенный спирт,Окисление проводят без растворителя с конверсией спирта 15,080,04,при этом достигается селективность превращения спиртов в соответствующие карбоновые кислоты 98,М.При окислении спиртов наряду скислотами образуются также сложныеэфиры, например 2-этилгексил-этилгексаноат при окислении 2-этилгексаиола. Их присоединяют к возвратномунедоокисленному) спирту или омыляют, получая в обоих случаях дополнительное количество целевой кислоты.П р и м е р 1. 250 мл 2- этилгексанола окисляют при 90 - 95 Св барботажной колонке при атмосфер -ном давлении с расходом воздуха5 л/мин в присутствии 0,05 вес, хрома в виде 2-этилгексаноата. Через6 ц в реакционной смеси содержится 793 г (33,03) 2-этилгексановойкислоты, 41,6 г непрореагировавшего2-этилгексанола, 36,3 г промежуточных продуктов реакции 2-этилгексаналь, пероксиды , направляемыхвместе с ним н повторное окисление,а также 51,3 г 24,63) сложного эфира - 2-этил-гексил-этилгексаноата.При омылении сложного эфира дополнительно получают 28,9,г 2-этилгексановой кислоты и 26;1 г 2-этилгексанола. С учетом выходов спирта икислоты, получаемых.при омыленииэфира, и доокислении 2-этилгексаналя и пероксида выход 2-этилгексановой кислоты в пересчете на превращенный 2-этилгексанол составит103,5 вес./, при конверсии 30,1.П р и м е.р 2. Окисление и обработку реакционной массы ведут попримеру 1, взяв н-октиловый спирт,содержащий 2-этилгексаноат хрома вконцентрации 0,05 вес.3 по хрому.Через 6 ч в реакционной смесисодержится 90,1 г 43,73) каприловой кислоты и 70,5 г 34,24) сложногоэфира воксилкаприлата.При омылении сложного эфира дополнительно получают 39,7 г капроловойкислоты и 35,8 г н-октилового спирта.С учетом выходов спирта и кислоты,получаемых при омылении эфира, выходВНИИПИ Заказ 3406/31 филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4