Способ получения 5-алкил-оксиалкил-2-пирролидонов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Соее Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.- С 07 Р 207/26 аявки Х присоединением Государственный комитет Совета ееинистрсо СССР Приоритет по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 01.11.77 72) Авторы изобретения В. А. Седавкина и Н. А. Морозова Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н. Г. ЧернышевскогоГл ж.,1 щ- алкил с 2 -- 2 илп 4,томами углерода; Изобретение относится к улучшенному способу получения 5-алкил-М-(а 1-оксиалкил)-2- пир ролидонов, являющихся полупродуктами синтеза биологически активных соединений.Известен способ получения 5-алкпл-Х- (о-оксиалкил) - 2-пирролидонов, заключающийся в том, что этиловые эфиры у-кетокарбоновых кислот подвергают каталитическому восстановительному аминированию ся-оксиалкиламинами в среде алифатического спирта, обычно этилового, в присутствии никеля Ренея. Процесс ведут при 100 С и начальном давлении водорода 100- 120 атм. Выходы целевых продуктов составляют 70 в 72.Однако применение высоких температур и давления в этом способе вызывает частичное осмоление продуктов реакции.С целью увеличения выхода и упрощения процесса предлагается способ получения 5-алкил-М-(со-оксиалкиз)-2-пирролидонов общей формулы заключающийся в том, что этиловый эфир у-кетокярооповой пслоты подвергяОт каталптпческому Восстановительному аминированпю В 1-оксиялкп,амином в среде алпфатического спирта в присутствии восстановленной дВуокд 1 сп р 1 тснп 51 В кяестВе катализатора.Процесс ампнпрованпя ведут прп комнатнойтемпературе В среде метплового пли абсолотпого этилового спирта.О Преимуществами предлаг;емого способа являются такако мпогокрятнос использование катализатора и Возмоткносп, получения новы х СО ЕДП и С 1 ЦЩ.Выход целевых продуктов обычно сосг:Вг 5- д ет около 90, От теоретического.П р и м с р 1. Получение 5-проппг 1-Х-(р-Окспэпл) -2-пирролпдона.В автоклаве прп 60- -80 С в 30 мл абсол 1 отпого спирта в течение 1,5 ч восстанавливают 2 о двуокись рутения до свободного рутения. После Ох.Яждепп 5 В ЯВтокляв зягру 1 кя 10 т 10 1 (0,058 моль) этилового эфира у-кетогептаноВой кислоты и 4,2 г (0,069 моль) 2-ампноэтанола. Реакцию проводят при комнатной тем- -5 пературе и начальном давлении водорода90 атм. Поглощение рассчитанного количества водорода заканчивается за 3 ч. Гидрогенизат отделяют от катализатора, спирт отгоняют прп понТкенно., давлении. Конечный про дукт Выделяют перегонкой в вакууме. Вь 1 ход574440 с с 1 ю с с с 1 а с оа са оа с с сч с 1 ф с ".Н сФ 1 тц с а о с ао сО со аО С 1 л С., 1 а 1 О о о с о о т ао 11 С с са сосо с со со 11с с ССОСС 1со,а ал со,а со с О О О О О О О Е Е Е Е Р Р Еа:о с С С 1 аО юС лл а"со с сс о1 л с с с: н со С аа а а со Са СО оо.1,1 О11 сн,)оК с; с, с с О сл С Оо о о фсо со с: оа са оч сс л а а 3 аа 1 х оа- ОаО О 65 1 О 15 20 зо Зз 1 О 45 5 О 48,8 г (90%), т, кип. 139 - 140 С, и, 1,4842.Найдено, %: С 633, 637; Н 103, 105; К8,5, 8,6.С,НйО,.Вычислено, %: С 63,2; Н 10,0; Х 8,2.Аналогично получают 5-амнл- (р-окспэтил)-2-пирролидон из 15 г (0,075 моль) этилового эфира у-кетононановой кислоты и4,57 г (0,075 моль) 2-аминоэтанола в 30 млабсолютного этилового спирта и 0,3 г восстановленной двуокиси рутения. Выход 12,8 г(87% ), т, кип. 162 в 1 С/2 мм рт, ст., и,1,4798.Найдено, %; С 66,4, 66,7; Н 10,8, 10,2;Х 7,2, 7,4.СН 11 О,.Вычислено, %: С 66,4; Н 10,6; М 7,0,П р и м е р 2. Получение 5-пропил-Х-(б-оксибутил) -2-пирролидона.Двуокись рутения восстанавливают аналогично примеру 1, В автоклав загружают 10 г(0,058 моль) этилового эфира у-кетогептановой кислоты в 20 мл абсолютного этиловогоспирта и 5,2 г (0,058 моль) 4-аминобутанолав 10 мл абсолютного этилового спирта. Реакцию проводят при комнатной температуре втечение 2,5 ч, Катализатор отделяют фильтрованием, прц пониженном давлен и отгоняют спирт. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход 9,7 г (89%), т. кип.158 в 1 С/1 мм рт. ст д 1,4831.Найдено, %: С 66,53, 66,74; Н 10,71, 10,97;Х 7,471 7,73.С 1-1 ХО.Вычислено, %: С 66,33; Н 10,55; К 7,04.Аналогично получают 5-гептил-К-(б-оксибутил)-2-пирролидон из 8,4 г (0,036 моль) этилового эфира у-кетоундекановой кислоты и3,2 г (0,036 моль) 4-аминобутанола и 0,3 гвосстановленной двуокиси рутения, Выход8,1 г (90%), т. кнп. 184 - -186 С/1 мм рт. ст.,и 2 а 1,4742.Найдено, %: С 70,74, 70,69; Н 11,52, 11,70,Х 5,58, 5,71,С)5 Н 9 К 02,Вычислено, %: С 70,59; Н 11,37; К 5,49.В таблице приведены аналогично полученные 5-алкил-Х- (оксиалкил) -2-пирролидоны иих характеристики. Формула изобретения 1. Способ получения 5-алкил-М-(ю-оксиалкил)-2-пирролидонов общей формулы где К алкил с 2 - 7 атомами углерода; и - 2 или 4,574440 Составитель В. Ковтун1 сдактор В. Мирзаджанова Техрсд И, Михайлова Корректор Л. Ьрахнина Заказ 2411/10 Изд. ЛЪ 866 Тираж 563 НПО Государственного комнтста Совста Министров СССР ио делам изобретснпй и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 из этиловых эфиров 7-кетокарбоновых кислот каталитическим восстановительным аминированием от-оксиалкиламинами в среде алифатического спирта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве катализатора используютвосстановленную двуокись рутения.2. Способ по и. 1, отлич а ющийся тем,что процесс проводят при комнатной темпера 5 туре.