Способ получения 1, 2-диаминоантрахинона

01 574439 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл,- С 07 С 97/24 оединением заявкиосударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий) Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ДИАМИНОАНТ О этого способ ных вод, сод Цель пред щение техно э ние загрязнеПредложенный способ получения 1,2-диаминоантрахинона состоит в последовательной обработке 1-нитроантрахинон-карбоно вой кислоты тионилхлоридом, аммиаком, гипохлорнтом натрия, последующем восстановлении полученного при этом 1-нитро-аминоантрахинона гидразнном при температуре 70 - 115"С. Предпочтительным является вос становление 1-нитро-аминоантрахинона вводной среде при 70 - 80 С и восстановлении парами гидразина при 110 - 115 С.Отличительным признаком является процесс восстановления, который ведется гидра зином при определенном температурном режиме,Технология способа состоит в следующем.1-Нитро- аминоантрахинон восстанавливают гидразингидратом в жидкой фазе при 25 60 - 80 С в течение 1 час с последующим выделением продукта фильтрацией. Образующийся маточный раствор используют повторно в синтезе с добавлением гидразингидрата.Сгочныс воды, содержащие гидразин, обез вреживают пропусканием воздуха в присутИзобретение относится к спосооу получения промежуточных соединений для синтеза кубовых красителей, конкретно к способу получения 1,2-диаминоантрахинона.Известен способ получения 1,2-диаминоантрахинона из 1-амино-сульфокислоты антрахинона посредством аммонолиза в присутствии окиси мышьяка. Выход составляет 50%. Недостатком способа является применение токсичных соединений.Известен также способ получения 1,2-диаминоантрахинона из 1-хлор-аминоантрахинона путем замещения хлора на остаток бснзолсульфамида с последующим омылением сульфогруппы.При этом способе получения выход продукта не превышает 45 - 50%, кроме того, получение исходного соединения затруднено.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,2-диаминоантрахинона из 1-нитроантрахинон-карбоновой кислоты через ее хлорангидрид и амид с последующей перегруппировкой амида по Гофману и восстановлением нитрогруппы в положении 1 сульфогидратом натрия,Выход, считая на 1-нитроантрахинон 2-карбоновую кислоту, составляет 60%, а выход на стадии восстановления 84% . Недостатком является большои отход сточржащих соединения серы.агаемого изобретения - упрогин процесса и предотвращеия окружающей среды.Подписное Заказ 2216/7 Изд,801 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 ствии небольшого количесгва скелстного никелевого катализатора.Восстановление 1-нитро-аминоантрахинона также успешно может быть проведено обработкой парами гидразина,При этом полностью исключается образование сточных вод на этой стадии и упрощается технологический процесс в связи с исключением стадии фильтрации и промывки.1,2-диаминоантрахинон получают с выходом 60 - 63%, считая на исходную 1-нитроантрахинон-карбоновую кислоту.Синтезированный 1,2 - диаминоантрахинон по данным хроматографического анализа и испытаниям синтезированного на его основе кубового красителя имеет высокое качество,П р и м е,р 1. 10 г 1-нитроантрахинон-карбоновой кислоты, 49,8 г хлорбензола, 0,33 г диметилформамида и 4,98 г хлористого тионила выдерживают в течение 2 час при 80 - 90 С до полного превращения кислоты в хлорангидрид. Из массы отгоняют избыток хлористого тионила, добавляют 20 мл 24%- ного раствора аммиака и выдерживают 30 мин при 80 С, Хлорбензол из массы отгоняют с водяным паром, массу фильтруют, промывают осадок водой.Пасту амида обрабатывают 60 мл гипохлорита натрия с содержанием активного хлора 42 г/л, при 90 С 4 час, фильтруют, промывают водой. Получают 15,4 т зеленой пасты, содержащей 7,38 г сухого 1-нитро-аминоантрахинона.Пасту 1-нитро-аминоантрахинона, 45 мл воды и 8,49 г гидразингидрата выдерживают при 70 - 80 С 1 час, Массу охлаждают, фильтруют, Маточник-фильтрат используют для повторного синтеза, а осадок на фильтре,промывают водой, сушат. Выход 1,2-диаминоантрахинона, считая на 1-нитроантрахинон- карбоновую кислоту 5,23 г (63% )Промывные воды, а также маточник после многократного использования подщелачивают добавлением щелочи, анализируют на содержание гидразина, вносят в него скелетный никелевый катализатор из расчета 1 г водной пасты катализатора на 10 в 1 г гидра зина и пропускают через раствор слабый токвоздуха в течение 1 час. Заканчивают пропускание воздуха после полного разложения гидразина. Затем воду отделяют декантацией, а никелевый скелетный катализатор ис пользуют повторно для разрушения остаткагидразина,в водных стоках.Пример 2. 2,68 г 1-нитро-аминоантрахинона, полученного согласно примеру 1, помещают в мешочек из хлопчатобумажной ткани, укрепляют его над поверхностью кипящего гидразингидрата с таким, расчетом, чтобы капли конденсата не попадали на продукт, Кипячение продолжают 3 час, охлаждают прибор до 80 С, продувают его азотом 20 и извлекают полученный продукт из мешочка. Выход 1,2-диаминоантрахинона составляет 2,3 г (63%) 25 Фор мула изобретения 1. Способ получения 1,2-диаминоантрахинона последовательной обработкой 1-нитроантрахинон-карбоновой кислоты тионилхло ридом, аммиаком, гипохлоритом натрия, последующим восстановлением полученного при этом 1-нитро-аминоантрахинона и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения технологии 35 процесса и предотвращения загрязненияокружающей среды, восстановление ведут гидр азином при 70 - 115 С.2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что восстановление ведут в водной среде при40 70 - 80 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что восстановление ведут парами гидразингидр ата,при 110 - 115 С.