Способ получения этилового эфира трифторуксусной кислоты

) (111 2 7 С 67/ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВИДЕТЕЛЬСТВУ ВТОРСКОМ зводныхученияй кисГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(21) 4167216/31-04(71) Одесский государственный университет им. И.И.Мечникова(56) Юрьев Ю.КМагдасиева Н.чение этилового эфира трифторкислоты. - Методы получения хких реактивов и препаратов. 1962,вып. 6, М.: ИРЕА, с. 8,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается прои низщих кислот, в частности поп этилового эфира трифторуксусно лоты (ЭФК), который мокет быть исполь" зован в синтезах фторированных дикарбонильных соединений. Синтез ЗФК ведут реакцией СГСООН и СН ОН в присутствии СаС 1 при нагревании с одновременной отгонкой образовашегося ЗФК, который высуиывается над безводным МАМБО. Мопярное соотношение СР СООН, СНОЙ и СаС 1 1: (1,2-1,3): (0,1-0,2) . Этот способ позволяет увеличить выход на 103 (до 953), сокра-,тить длительность процесса в 3 раза (2 ч), упростить процесс за счет со-., кращения количества стадий с 6 до ю вв 3 и исключить конц. Н,ЯО. 1 табл.Изобретение относится к получениюэтилового эфиратрифторуксусной кис- .лоты, который может быть использованпри синтезе различных фторированныхдикарбонильных соединений, находящихширокое применение в химической промышленности, медицине.Целью изобретения является увеличение выхода этилового эфира трифторуксусной кислоты, упрощение и сокращение длительности процесса, повышение техники безопасности.Для получения этилтрифторацетатанагревают смесь трифторуксусной кислоты и гидролизного этилового спирта вмолярном соотношении 1:(1,2-1,3) вприсутствии хлористого кальция, взятого в молярном соотношении с трифторуксусной кислотой (О, 1-0,2): 1, 20с одновременной отгонкой образовавшегося этилтрифторацетата.П р и м е р 1. В круглодоннойколбе емкостью 250 мп смешивают114 г .(1 моль) трифторуксусной кислоты с 56 г (1,2 моль) этилового гидролизного спирта и прибавляют 11 г(0,1 моль) безводного хлорида кальция. Колбу соединяют с нисходящим холодильником через высокий дефлегматор и при нагревании на водянойбане отгоняют этиловый эфир трифтор 1уксусной кислоты (температура кипелния 61-62 С), который имеет слабокислую реакцию. Отмывают содовым раствором до нейтральной реакции, промывают водой, сушат безводным сульфатом магния, Выход - 121 г (857).П р и м е р 2, В круглодоннойколбе емкостью 250 мл смешивают114 г (1 моль) трифторуксусной кислоты с 60 г (1,3 моль) гидролизногоэтилового спирта и прибавляют 11 г(0,1 моль) безводного хлорида кальция.Колбу подсоединяют к нисходящему холодильнику через дефлегматор и принагревании на водяной бане отгоняютэтилтрифторацетат, который после высушивания над безводным сульфатоммагния имеет показатели, близкие клитературным данным. Масса 136 г, Выгоход 953. и 1 - 1,3104, температуракипения 61-62 С,П р и м е р 3 (сравнительный,без хлористого кальция), В круглодонной колбе емкостью 250 мл смешивают114 г (1 моль) трифторуксусной кислоты с 60 г (1,3 моль) гидролизного этилового спирта, Колбу присоединяют к обратному холодильнику через дефлегматор и при нагревании на водяной бане отгоняют азеотропную смесь, состоящую из этилтрафторацетата, воды, непрореагировавших этилового спирта и трифторуксусной кислоты (реакция среды кислая), Состав смеси устанавливался хроматографически. Для выде-. ления этилтрифторацетата из смеси промывают смесь содовым раствором до нейтральной реакции, а затем насыщенным раствором хлорида кальция для удаления спирта. Полученный этилтрифторацетат сушат над безводным сульфатом магния, Выход 61;3 г (872). Показа-. тель преломления соответствует литературным данным.П р и м е р ы 4 и 5. Синтез проводят аналогично примеру 3.Соотношение реагентов, состав азео тропной смеси, способ выделения этилового эфира трифторуксусной кислоты из нее, выход целевого продукта приведены в таблице.Предлагаемый способ позволяет увеличить выход этилтрифторацетата до 957 (против 85% в известном), сократить длительность процесса до 2 ч (против 6 ч в известном), упростить процесс за счет сокращения числа операций (3 вместо 6), повысить экономичность процесса за счет снижения расходных коэффициентов на этиловом спирту, повысить технику безопасности за счет отказа от использования концентрированной Н ЯО .Формула изобретенияСпособ получения этилового эфира трифторуксусной кислоты путем взаимодействия трифторуксусной кислоты и этилового спирта при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цепью сокращения длительности, упрощения процесса, увеличения выхода, повышения техники безопасности, процесс ведут в присутствии хлористого кальция при молярном соотношении трифторуксусная кислота: гидролизный этиловый спирт: хлористый кальций 1:(1,2-13):(0,1-0,2) с одновременной отгонкой образовавшегося этилтрифторацетата.Ф1409622 Состав азеотропной смеси Выход Пример Прототип 1:3 1 1.1,2:0,1 2 1:1,3:0,1 Этилтрифторацетат, Сушка сульфатомвода маг ния 136 95 3 1: 1,3 87 61 4 1:1,3:0,2 5 1:1,3:0,3В качестве катализатора использовалась конц. НБО Составитель Н.КапитановаРедактор М.Лазаренко Техред Л.Сердйкова Корректор Л,Пилипенко Заказ 3448/25 Тираж 370 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо.делам изобретений и открытийнаб 4 5 113035, Москва, Ж 35, Раушская ., д. /Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Соотношение реагентов трифторуксусная кислота:этаноп:СаС 12 Вьделение этилтрифторацетат из реакционной смеси Этилтрифторацетат, Обработка насыщеннымэтанол, вода раствором хлоридакальция,. сушка 121 85 Этилтрифторацетат, Обработка содовымвода, трифторуксус-раствором, сушканая кислота сульфатом магния 121 85 Этилфторацетат три-Обработка насыщенфторуксусная кис- ным раствором СаС 1лота, вода, этанол содовым раствором,сушка сульфатом маг- ния Этилтрифторацетат, Сушка сульфатом магвода ния 131 92 Этилтрифторацетат, Сушка сульфатом магвода ния 125 88