Способ получения карбамата

О П И СА Н"-ИЙ ИЗОБРЕТЕНИЯ Софоэ Советских СовиалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ 25/О 8.1 Ч.1969 ( 1319850/2 Приоритет 08,1 Ч.1968,22805/68, Япония Опубликовано 23.Х.1972. Бюллетень32 Дата опубликования описания 09,11.1973 Комитет по лелалт зобретений и открытий ори Совете Министров СССРранцыкио Симамтия) ая фирма кока Кенкгия) иро Иноэ, Хива и Масаю явител иу Ш Заида аи Я КАРБАМА Изобретение относитспия нового карбамата о к способу получеей формулы ачение анатол шеиз Зависимый от патента Ю х"где К, - водород;К 2 - метил, изопропифурил;К, - водород, метил, этил;К 1 - водород, метил, этил;Ка и К - кроме того могут вместе образовывать двухвалентный радикал - (СНе) 5 - 1 О - (СН.) е или - (СНв), - О - (СНв) в - , кото. рый может найти применение в качестве био. логически активного соединения,Известен способ получения производных карбаминовой кислоты, который заключается 2 во взаимодействии спирта с изоцианатом.Предлагаемый способ основан на известной химической реакции, однако, использование новых исходных соединений дает возможность получить производное карбаминовой кислоты, 2 обладающее новыми свойствами.Новый способ заключается в том, что соединение общей формулы л, аллил, бензил, фур где Кз, Кч имеют указанное вы зн подвергают взаимодействию с оци формулыК 2 Л 1 СОгде К 2 имеет указанное выше значение,В процессе используют эквимолекулярное или избыточное (1,5 - 2 л 1 оль) количество изоцианата. Реакция идет в инертном растворителе или разбавителе, например в бензоле, толуоле, хлорбензоле, ацетонитриле, хлороформе, тетрагидрофуране или пиридине при температуре от комнатной до 150 С, предпочтительно при 100 С, В случае необходимости можно применять катализатор, такой, как третичный амин, например триметиламин, триэтиламиц, н-алкилпиперидин или пиридин.11 ри мер 1.К раствору 5 ч. 2-оксиметил-сульфонил. монометиламилопиридина в 100 об. ч. пиридина добавляют 2 ч, метилизоцианата. Раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 12 час, а затем при 100 С в течетх" 1 час,с т. пл. 135 - 1 из смеси этил Исходное со СН,З10011 Н род Н,ОСЫнср 3Растворитель отгоняют при пониженномдавлении, а остаток перекристаллизовываютиз смеси ацетона с петролейным эфиром. Получают 5,5 ч, 2-оксиметил-сульфонилмонометиламидопиридин-н - метилкарбамата, плавящегося при 128 - 129 С.Найдено, оо: С 4160; Н 5,13; М 15,65,Вычислено, %: С 41,70; Н 5,06; Х 16,21.С 9 Н 304 ХЗГ 1 ример ы 2 - 4.Так же, как в примере 1 и с таким же выходом получают следующие соединения из приведенных ниже исходных соединений,Исходное соединение - 2-оксиметил-сульфонилмоноэтиламидопиридин,Изоцианат - метилизоцианат.Продукт - 2 - оксиметил- сульфонилмоноэтиламидопиридин-и-метилкарбамат с т. пл,99 - 100 С (после перекристаллизации из бензола).Исходное соединение - 2-окси метил-сульфониламидопиридин,Изоцианат - метилизоцианат.Продукт - 2 - оксиметил- сульфониламидопиридин-и-метилкарбамат с т. пл, 168 -169 С (после перекристаллизации из смесиацетона с петролейным эфиром).Исходное соединение - 2-оксиметил-сульфонилдиэтиламидопиридин.Изоцианат - метилизоцианат.Продукт - 2-оксиметил - 5 - сульфонилдиэтиламидопиридин-я-метилкарбамат с т. пл.128 - 129 С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфиром).Примеры 5 - 8,Приведенные ниже продукты получены пометодике, описанной в примере 1, из 2-оксиметил- сульфонилдиметиламидопиридина иизоцианатов.Изоцианат - метилизоцианат.Продукт - 2-оксиметил- сульфонилдиметиламидопиридин-и - метилкарбамат с т. пл.145 в 1 С (после перекристаллизации изсмеси ацетона с петролейным эфиром).Изоцианат - изопропилизоцианат,Получают продукт формулыс т.с1/.т"ЯО,0 СНСН СН,ОССН с т. пл. 111 - 112 С (после перекристаллизациииз смеси этилацетата с петролейным эфиром). 55Изоцианат - аллилизоцианат.Продукт - 2-оксиметил - 5-сульфонилдиметиламидопиридин-н-аллилкарбамат с т. пл.108 в 1 С (после перекристаллизации изсмеси этилацетата с петролейным эфиром), 60Изоцианат - бензилизоцианат.Продукт - 2-оксиметил- сульфонилдиметиламидопиридин-я-бензилкарбамат с т, пл.123 в 1 С (после перекристаллизации из метанола), 65 Примеры 9 - 12,Приведенные ниже продукты получены изуказанных ниже исходных соединений и метилизоцианата способом, описанным в приме ре 1.Исходное соединение с т. пл. 159 в 1 С (после перекристаллизации из смеси этилацетата с петролейным эфи ром) .Исходное соединение Х с т. пл, 142 - 143 С (после перекристаллизацпи из метанола). з 5 Исходное соединениеС НООСЖЯЯ 6 С (после перекристаллизациицетата с петролейным эфиром),динение с т. пл. 96 - 97 С (после перекристаллизациииз ацетона).Редактор Л. Новожилова Заказ 121(15 Изд. М 185 Тираж 406 Подписное1.1 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения карбамата общей формулы: ЮАгде К, - водород;К, - метил, изопропил, аллил, бензил, фурфурил;Кз - водород, метил, этил;К 4 - водород, метил, этил;Кз и К 4 - кроме того могут вместе образовывать двухвалентный радикал - (СНг) з - О - (СНг) г - или - (СНг) г - О - (СНг) г - , отлияаюи 1 ийся тем, что соединение общей формулы5 10 где Йз, К имеют указанное выше значение,подвергают взаимодействию с изоци анатом формулы КгМСО, где Кг имеет указанное выше значение, с последующим выделением целевого продукта известным способом, 15