356844

УИ0 П И С А Н И Е 356844ИЗОБРЕ ТЕНИ Я Союз Соеетсних Социалистичесних РеспублинК ПАТЕНТУ симый о ента аявлено 19.Х.1970 ( 1484449/23-4) Приоритет 20.Х,1969,867898, США публиковано 23,Х.1972. Бюллетень32 Дата опубликования описания 25,1.1973, Кл, С 07 с 121/1 Комитет по деламобретений и отнрытийри Совете МинистровСССР К 547,239,23.07(088 Авторы изобретения Иностранцы Колин Хьюлетт(Великобритания) и Чарльз Натан Уинник Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Хэлкон Интернешнл ИНК Соединенные Штаты Америки)Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕН ТА-ГАЛО ИДП РО П ИОН ИТР ИЛ 2 обретение относитс галоиднитрилов, в ения бета-галоиди именение при к способам получечастности к способу ропионитрила, и наполучении адипонинияполучходит ртрила.Известен споспионитрила, осакрилонитриларистым водородв присутствии аПо этому спососоставляет 83 -Цель предлашение выхода об получения бе нованный на вз с газообразным ом при температ мина в качестве бу выход целев 87% та-галоидпроаимодействиксухим хлоуре 27 - 30 С катализатора.ого продукта бретения - повыупрощение проаемогопродукта цесса.Для этого акрилонитрил или его альфа-алкильные производные подвергают взаимодействию с водным раствором галоидводорода, Концентрация водного раствора галоидводорода, использующегося в данном процессе, варьируется в очень широком диапазоне. Раствор разбавляют или приближают к пределу растворимости галогенида водорода в воде при необходимой температуре. Однако, предпочтительнее, чтобы концентрация приближалась к той, которая соответствует постоянной кипящей смеси, поскольку в данном случае содержится наименьшее количество воды, подлежащей удалению из зоны реакции.Данную концентрацию кислоты достигают 5 также за счет простой перегонки перед реакцией, Таким образом, концентрация соляной кислоты перед реакцией с нитрилом может быть в диапазоне от 1 до 45 вес. /о, предпочтительно от 5 до 25% (наиболее предпочтио тельно от 10 до 20 вес, /о), Для реакции сбромистоводородной кислотой концентрация кислоты варьируется от 1 до 70 вес. / предпочтительно от 20 до 60/, (наиболее предпочтительно от 40 до 48 вес. /,). Используются 5 также газообразные смеси галогенида водорода и воды.Предпочтительно реакция проводится состехиометрическим избытком акрилонитрила.Молярное отношение акрилонитрила к гало гениду водорода варьируется от 1,0 до 50%,предпочтительно от 1,5 до 25% (наиболее предпочтительно от 2 до 10% ).Если реакция проводится непрерывно с использованием реактора башенного типа, с 25 паровым потоком, содержащим акрилонитрили воду, конденсируемую и деканбируемую об.356844 Предмет изобретения1. Способ получения бета-галоидпропионитрила взаимодействием акрилонитрила или его а-алкилпроизводных с галоидводородом при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, галоидводород берут в виде водного раствора и процесс ведут при температуре 30 в 1 С с непрерывным удалением воды в виде пара или азеотропа с инертным растворителем, например бензолом,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что водный раствор хлористого водорода берут с концентрацией 10 - 20% вес, а водный раствор бромистого водорода 40 - 48%. 40 45 50 55 Составитель В. Глуховцев Техред 3. ТараненкоКорректоры: А. Дзесова и В. Жолудева Редактор Г. Мозжечкова Заказ 4415/16 Изд. М 1641 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Сапунова, 2 Типография,пр. 3ЕЕЮЗЯИ ГОщим орошением конденсированной органической фазой, общее молярное отношение акрилонитрила к кислоте в загрузке примерно1,0 или немного выше, но оно может быть ивыше 10%. В такой системе акрилонитрил,растворенный в конденсированной жидкойфазе 1 примерно 7%), возвращают. Потерюакрилонитрила восстанавливают из жидкойфазы и используют в повторном цикле.Температуру реакции поддерживают от30 С до 100"С, Парцианальные давления реагентов и воды в зоне реакции не являютсякритическими и варьируются от 50 мм рт, ст,до атмосферного давления. Любое нужное общее давление создают за счет растворяющихинертных газов, таких как азот, метан, водород и другие. Когда устанавливают температуру и давление в зоне реакции, создают соответствующие условия для удаления воды ввиде пара.Реакцию также проводят в присутствииинертного органического растворителя, например углеводорода. Желательно применятьтакие растворители, которые образуют летучие азеотропные смеси с акрилонитрилом иводой, например бензол, пропионитрил, толуол, гексан, четыреххлористый углерод, ксилолили этилацетат, При использовании такогорастворителя он присутствует в количествахот 0,1 до 99 молей на моль акрилонитрила.Реакцию проводят периодически в перемешиваемой реакционной зоне с небольшимидобавками водного раствора галогенида водорода к кипящему акрилонитрилу, Во времядобавления водного раствора галоидводородав зоне реакции одновременно удаляется водав виде азеотропной смеси акрилонитрила сводой. Большую селективность к нужному бета-галоидпропионитрилу получают при непрерывной реакции,Предпочтительно используют в качестве зоны реакции перегонную колонну, причем, реакция протекает на ее тарелках. Например,акрилонитрил загружают в перегонный куб,который кипит до тех пор, пока декантатор ненаполнится, а орошение начинается с воднымраствором галоидводорода, подающимся всередину колонны, Бета-галоидпропионитрилс высокой точкой кипения движется вниз колонны в перегонный куб, а азеотроп акрилонитрила и воды возгоняется вверх из реакционной зоны и ректифицируется в верхней части дистилляционной колонны. Дистиллят разделяется на две фазы после конденсации и покрайней мере часть верхней фазы, содержащая около 97 вес, о/о акрилонитрила, возвра 5 10 15 20 25 Зо 35 щается наверх колонны в качестве орошения.1-1 ижняя водная фаза удаляется и в дальнейшем обрабатывается для удаления содержащихся органических веществ. Акрилонитрил непрерывно добавляют в любой точке, ниже точки подачи водного раствора галоидводорода, например, в перегонный куб. Полученный бета-галоидпропионитрил собирается за счет потока пара от перегонного куба, в котором содержится смесь акрилонитрила и бета-галоидпропионитрила, и разделяется простой перегонкой с рециркуляцией акрилонитрила.При использовании в непрерывном процессе инертного растворителя его добавляют в любой удобной точке, предпочтительно в систему с акрилонитрилом. В ходе процесса растворитель поддерживают в зоне реакции путем соответствующего подбора температуры и давления в перегонном кубе.П р и м е р. 213 г акрилонитрила нагревают до кипения в 500 мл кубе реактора, состоящего из двух однодюймовых колонн Олдершоу, содержащих по 20 тарелок, расположенных одна над другой, и конденсатора с охлаждаемым до 0 декантатором, соединенным патрубком с верхней тарелкой реактора. После начала орошения колонны подают 48/,-ный раствор бромистоводородной кислоты между двумя колоннами со скоростью 30 мг(час при температуре куба 77 - 125, температуре вверху колонны 78 - 82 и атмосферном давлении. При использовании бензола (90 в 1 г) его вводят в перегонный куб вместе с акрилонитрилом. Простой перегонкой получают бета-галоидпропионитрил с выходом 99,4%,