Способ получения этилового эфира циклопентен-2, 3-ил уксусной кислоты
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
)5 С 07 С 69/608, 67/00 ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТОР У СВИДЕТЕЛЬСТ ема синтез С 00 С,Н- .МаИ Ш СООС 2 Н 5- О-1 (29%) 00 С Н(12%) Недостатками из учения этилового зф ил- Л"-уксусной кисл выход целевого прод мость использования для получения натрие естного спас ира циклопен оты являются укта (29(,), не металлическог вого производ оба полтен,3- низкий обходио натрия ного ,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Институт химии Башкирского научногоцентра Уральского отделения АН СССР иВсесоюзный научно-исследовательский институт зерна и продуктов его переработки(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛОВОГОЭФИРА ЦИКЛОПЕНТЕН,3-ИЛ- Л-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к способу получения этилового эфира циклопент,3-ил СЬ -уксусной кислоты , являющегося ювеноидом высокой активности по отношению к зерновому точильщику (угнетение численности вредителя на 78) и рисовому долгоносику (угнетение численности потомства на 45. Активность этилового эфирапо отношению к рисовому долгоносику в 2,4 раза превосходит активность метопрена (одного из самых активных ювеноидов) по отношению к этому вредителю. Известен способ получения эфирапутем металлирования циклопентадиенаметаллическим натрием и последующей обработкой металлического производного () этилхлорацетатом, Продолжительность процесса 18 ч, Выход целевого эфиране превышает 29, считая на циклопентадиен .(57) Изобретение касается эфиров ненасыщенных кислот, в частности получения этилового эфира циклопентен,3-ил- Ь -уксусной кислоты, являющегося ювеноидом по отношению к зерновому точильщику и рисовому долгоносику. Цель - повышение выхода целевого продукта, Для этого ведут кипячение этилового эфира 2-бромциклоГ.пент-ил- Л -уксусной кислоты с 2,5-2,8- кратный избытком бромида или карбоната лития в среде диметилформамида. Эти условия повышают выход целевого продукта с 29 до 74 ь до 100-ной чистотой за 2,5 против 18 ч в известном случае.образование побочного соединения (Ч), что требует дополнительных затрат на очистку и выделение целевого продукта.Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается использованием в качестве синтона для получения этилового эфираэтилового эфира 2-бром)д.циклопентент-ил- Ь -уксусной кислоты (Ч), который кипятят с 2,5-2,8-кратным мольным избытком карбоната и бромида лития в среде диметилформамида. Карбонат и бромид лития используют в соотношении 1:1. Синтон (Ч) получают из непредельного эфира (Ч) за 2 ч с 95-ным выходом. Эфир (Ч) получают из циклопентанона с 740-и ым выходом и 100-ной чистоты за 2-2,5 ч.Схема синтеза.со е 1 МЕЯСН СОЕ 1)=о -( 71 сс 1ьВг ИсоСООС НЛИФАвгСоос,н,Предложенный способ позволяет по выситьвыход целевого продукта до 95,6,упростить процесс за счет снижения про должительности процесса до 6-6,5 ч против18 ч в прототипе и исключения использования пожароопасного щелочного металла -натрия. Кроме того, в ходе реакции не образуется трудноотделяемых побочных продуктов.П р и м е р 1. Кипятят (1 53 С) 2 ч 3,53 г(1,52 ммоль) бромида (Ч), 3,7 г (4,3 ммоль)бромида лития и 3,2 г(4,3 ммоль) карбонаталития в 84 мл абсолютного диметилформамида (2,8 мольный избыток 2 Вг и ЕСОз),Реакционную смесь охлаждают, разбавляют эфиром и последовательно промывают0,4 н. НС насыщенными растворамиМаНСОз, чаС, сушат М 9504 и упаривают, Востатке получают 2,26 г продукта, которыйперегоняют в вакууме и получают 2,18 г(956) диеноата , т,кип, 95-100 С (1 ммрт.ст.), по 1,4845.ИК-спектр (м), см: 860 ср, 1130 с, 1210с, 1670 ср, 1700 с, 5 10 15 20 253040 50 55 ммоль) бромида лития и 3,2 г (4,3 ммоль) карбоната лития в 85 мл абсолютного диметилформамида и после обработки по примеру 1 получают 2,08 г (910) диеноата .П р и м е р 9 (сравнительный). Кипятят2 ч 3,53 г (1,52 ммоль) синтона (Ч), 3,5 г (4.03 ммоль) бромида лития и 2,9 г (3,9 ммоль) карбоната лития в 85 мл абсолютного диметилформамида и после обработки по примеру 1 получают 2,16 г (94,5) диеноата ,УФ-спектр (у) 265 (16660) нм,Спектр ПМР ( д ), млн.доли: 1,27 (т. СНзСН 203 7 Гц); 2,57-2,98 (м, 4 Н, СН 2); 4,15 (кв. 2 Н, СН 20),"5,77(м. 1 Н, НС=С); 6,3 (м. 1 Н, СН=С); 6,58 (м, 1 Н, СН=С).Масс-спектр(щй, 3), : 152 М (80), 124 (1 9), 107 (81,2), 79 (100),П р и м е р 2. Кипятят 2 ч 3,53 г (1,52 м моль) с инто на (Ч), З,З г (3,8 ммол ь) бромида лития и 2,86 г (3,8 ммоль) карбоната лития в 85 мл абсолютного диметилформамида (мольный избыток 2,5) и после обработки по примеру 1 получают 2,16 г(94,5) диеноатаП р и м е р 3 (сравнительный). Кипятят 2 ч 3,53 г(1,52 ммоль) синтона, 3,96 г(4,56 ммоль) бромида лития и 3,43 г (4,56 ммоль) карбоната лития в 85 мл абсолютного диметилформамида (мольный избыток 3) и после обработки по примеру 1 получают 2,18 г (95,) диеноата .П р и м е р 4 (сравнительный). Кипятят 2 ч 3,53 г (1,52 ммол ь) синтона (Ч), 2,64 г (2,99 ммоль) бромида лития и 2,3 г (2,99 ммоль) карбоната лития в 85 мл абсолютного диметилформамида (мольный остаток 1,9) и после обработки по примеру 1 получают 2,07 г (90;ь) диеноата .П р и м е р 5 (сравнительный). Кипятят1,5 ч 3,53 г(1,52 ммоль) синтона (Ч), 3,3 г(3,8 ммоль) бромида лития и 2,86 г (3,8 ммоль) карбоната лития в 85 мл абсолютного диметилформамида и после обработки по примеру 1 получают 0,5 г исходного синтона (Ч) и1,6 г (70%) диеноата ,П р и м е р 6 (сравнительный). Кипятят 2,5 ч 3,53 г(1,52 ммоль) синтона (Ч), 3,3 г(3,8 ммоль) бромида лития и 2,86 г (3,8 ммоль) карбоната лития в 85 мл абсолютного диметилформамида и после обработки по примеру 1 получают 1,9 г (82) диеноата .П р и м е р 7 (сравнительный), Кипятят 2 ч 3,53 (1,52 ммоль) синтона (Ч), 3,7 г (4,3 ммоль) бромида лития и 2,86 г (3,8 ммоль)карбоната лития в 85 мл абсолютного диметилформамида и после обработки по примеру 1 получают 2,1 г (92 6) диеноата .П р и м е р 8 (сравнительный). Кипятят 2 ч 3,53 г (1,52 ммоль) синтона (Ч), 3,3 г (3,81694571 Составитель Н.КуликоваРедактор Л.Пчолинская Техред М.Моргентал Корректор Т.Малец Заказ 4126 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Формула изобретенияСпособ получения этилового эфира циклопентен,3-ил- Л -уксусной кислоты, о т ли ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода целевого про дукта, этиловый эфир 2-бром-циклопент- ил- Л -уксусной кислоты подвергают кипятчению с 2,5-2,8-кратным малярным избытком бромида и карбоната лития в среде диметилформамида,
СмотретьЗаявка
4770479, 21.11.1989
ИНСТИТУТ ХИМИИ БАШКИРСКОГО НАУЧНОГО ЦЕНТРА УРАЛЬСКОГО ОТДЕЛЕНИЯ АН СССР, ВСЕСОЮЗНЫЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ЗЕРНА И ПРОДУКТОВ ЕГО ПЕРЕРАБОТКИ
ТОЛСТИКОВ ГЕНРИХ АЛЕКСАНДРОВИЧ, ОДИНОКОВ ВИКТОР НИКОЛАЕВИЧ, КУКОВИНЕЦ ОЛЬГА СЕРГЕЕВНА, ЗАЙНУЛЛИН РАДИК АНВАРОВИЧ, КАСРАДЗЕ ВАХТАНГ ГАЙОЗОВИЧ, ЗАКЛАДНОЙ ГЕННАДИЙ АЛЕКСЕЕВИЧ, АХАЕВ НИКОЛАЙ СТЕПАНОВИЧ, КОГТЕВА ЕЛЕНА ФЕОДОСОВНА
МПК / Метки
МПК: C07C 67/00, C07C 69/608
Метки: 3-ил, кислоты, уксусной, циклопентен-2, этилового, эфира
Опубликовано: 30.11.1991
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1694571-sposob-polucheniya-ehtilovogo-ehfira-ciklopenten-2-3-il-uksusnojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения этилового эфира циклопентен-2, 3-ил уксусной кислоты</a>
Предыдущий патент: Способ совместного получения метиловых эфиров высших карбоновых кислот и внутренних олефинов с -с
Следующий патент: Способ получения солей производных п-фенилендиамина
Случайный патент: Рейсфедер с резервуаром для туши