Способ получения оксифенилзамещенных порфиринов

СО 103 СОВЕТСКИХшаюибаебвРЕСПУБЛИК 51)5 С 07 Р 487 22 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ДЕТЕЛЬСТВ АВТОРСКОМУ ости ) порФимогут ализа" ель -стией растхлороФотече- -А-ла. Изобретение носится к усобу полученияФиринов, металлмогут найтикатализаторов ершен- ксиФе.ствованному спнилзаиещенных опримебио комплексы котор нение в качеств ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТ 1(РЦТИЯМ,(56) А 1 СЬ 1 п Снап, 1)а 1 оп 1М 18 гов 1 К. Вупйезз апй е 1 есгопьсзресга оГ сове ципопе-рогрЬугюез.Л. СЬев. Бое , Рег 1;п вагапа. 11, 1982Р 6, р. 707,(54) СПОСОБ П 011 УЧЕНИЯ 01(СИФЕНИЛЗИЙ. ЩЕННЫХ ПОРФИРИНОВ логических процессов.Целью изобретения является упрощение и сокращение длительности процесса получения оксиФеиилпорФиринов эа счет проведения взаимодействия метоксифенилпорФинов с трехбромистым бором в хлороФорме при комнатной температуре в течение 1-1,5 ч.П р и м е р 1. Получение тетра (4-оксиФенил)порФина.К раствору 100 мг тетра(4-метоксифенил)порФина в 3 мл хлороФорма при перемешивании на магнитной мешалке прикалывают раствор 4-кратного избытка ВВг в 10 мл хлороФорма Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, добавляют 5 мп метанола рпя(57) Изобретение относится к гет циклическим соединениям, в части к получению оксиФенилзаиещенных ринов, металлокомплексы которых найти применение в качестве кат торов биологических процессов. Ц упрощение и сокращение длительно процесса. Получение ведут реакци метоксизаиещенных порФиринов с т бромистым бором в органическом ворителе. Процесс проводят в ме при комнатной температуре в ние 1-1,5 ч. Выход 98%, брутто С Нр 114 4гидролиза избытка ВВг и разрушения5комплексов бора с порФирином. Полученную смесь нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в эФире и хроиатограФируют на колонке с силикагелем (1 100/250)элюируя зФиром. Растворитель упаривают и тетра-(4-оксиФенил)порФин высаюдают гексаном. Выход 91 иг (98%). ВХ -0,87,(силуФол: этилацетат),ЭСП (пиридиновый раствор) г, нм (186); 656 (3,79); 598 (3,67); 561 (411) 1 521 (4, 16); 426 (5, 64)ИК-. спектр (для суспензии в вазели" новом масле): 3300 си ( 1 011);1349 см( 3 0 Н); 1247 си- ( 1 СО),Найдено, %: С 78,0, Н 4,1, М 8,5.С 1 К очВычислено, %: С 77,9, Н 4,4;8,3, 1684284П р и м е р 2. К раствору 100 мг тетра(4-метоксиАенил)порАина в 3 мл хлороАорма при перемешивании на магнитной мешалке прикалывают раствор 4-кратного избытка ВВг в 10 мл хлороАорма. Смесь перемешивают при комнатной температуре 75 мин, добавляют ,5 мл метанола для гидролиза избытка ВВг и разрушения комплексов бора с порАирином. Полученную смесь нейтрализуют раствором 25%-ного аммиака и,высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в эАире и хроматограАируют на колонке с силикагелем (1. 100/250), элюируя эАиром. Растворитель упаривают и тетра(4-оксиАенил) порАин высаждают гексаном. Выход 91 мг (98%).П р и м е р 3. К раствору 100 мг тетра(4-метоксиАенил)порАина в 3 мл хлороАорма при перемешивании на маг-, нитной мешалке прикалывают раствор 4-кратного избытка ВВг в 10 мл хлороАорма. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1,5 ч, добавляют 5 мл метанола для гндролиза избытка ВВг и разрушения комплексов бора с порАирином, Полученную смесь нейтрализуют 25 Х-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в эАире и хроматограАируют на колонке с силикагелем100/250), элюируя эАиром. Растворитель упаривают и тетра(4-оксиАенил) порАин высаждают гексаном. Выход 90 мг (97%).П р и м е р 4. К раствору 100 мг тетра(4-метоксиАенил)пордина в 3 мл жлороАорма при перемешивании на маг 40 нитной мешалке прикалывают раствор 4-кратного избытка ВВг в 10 мл хлороАорма. Смесь перемешивают 45 мин при комнатной температуре, добавляют 5 мл метанола для гидролиза избытка45 ВВг и разрушения комплексов бора с поририном. Полученную смесь нейтрализуют 25%"ным раствором аммиака и высушивают на чашке. Петри досуха. Продукт растворяют в эАире и хроматограбируют на колонке с силикагелем.50 (Ь 100/250) злюируя эФиром. Раствори- тель упаривают и тетра(4-оксиАенил) порошин высаждают гексаном. Выход 77 кг (83%) .П р и м е р 5. К раствору 100 мг55 тетра(4-метоксиФенил) порАина в 3 мл хчороАорма при перемешивании на магнитной мешалке прикалывают раствор 4-кратного избытка ВВг в 10 мл хло 3роАорма. Смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, добавляют 5 мл метанола для гидролиза избытка ВВг и разрушения комплексов бора с порфирином. Полученную смесь нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в эАире и хроматограАируют на колонке с силикагелем ( 100/250), элюируя эАивом. Растворитель упаривают и тетра(4-оксиАенил)порАин высаждают гексаном. Выход 84 мг (91%).П р и м е р 6. Получение тетра (2,5-диоксиАенил)порАин.К раствору 100 мг тетра (2,5-диметоксиАенил)порАина в 3 мл хлороФор" ма при перемешивании прикалывают раствор 4-кратного избытка ВВгз в 10 мл хлороАорма. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, добавляют 5 мл метанола (для гидролиза избытка ВВг и разрушения комплексов бора с порАирином), нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Полученный тетра(2,5-диоксиАенил)порАин очищают переосаждением из щелочного раствора.Выход 89 мг (96 Х). ВГ (силуол, ацетон - бензол (1:1) - 0,20, 0,43," 0,71; 0,90. ЭСП (пиридиновый раствор Д, нм (18 Я): 654 (3,92), 595 (3,88)554 (3,99), 518 (4, 13), 426 (5,86).ИК-спектр (для суспензии в вазелиновом масле): 3300 см(ОН);1330 см - ( 3 ОН); 1270 см " Й СО) .Найдено, Х: С 71,7, Н 4,6, И 7,0.С Н 1 О 110Вычислено %: С 71 р 2 Н 4 р 1 И 75.П р и м е р 7. Получение 5, 15-ди (3-оксиАенил)"3,7,13,17-тетраметил,8,12, 18-тетрабутилпорАина.К раствору 100 мг 5,15-ди(З-метоксиенил)-3,7, 13,17-тетраметил,8,12,18-тетрабутилпорАина в 3 мл хлороАорма при перемешивании прикалывают раствор 4-кратного избытка ВВг в 10 мл хлороАорма. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, добавляют 5 мл метанола, нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и высушивают на чашке Петри досуха. Продукт растворяют в этилацетате и хроматограАируют на колонке с силикагелем, элюируя смесью хлороАорм - этилацетат (Зф 1). Растворитель упаривают и продукт высаждают гексаном. Выход 98,5 мг (97 Х). Ю - 0,76 (силуФол;5 1684284ь этилацетат - гептан (1 ф 1). ЗСП (пи- окснАенилзамещенных порАиринов и сокридиновый раствор) %., нм (1 д Я ): ратить время его получения, 628 (3,47)р 576 (3,95); 541 (3,72)р508 (4,20); 410 (5,32). Формула изобретенияИК-спектр (для суспензии в вазели- Способ получения оксиенилзамещенновом масле): 3300 см (00 Н); 1360 ных порбиринов взаимодействием меток" (ОН); 1239 ЙСО), сизамещенньи пориринов с трехбромисНайдено, Х: С 80,8, Н 7,7 ф К 7,5, тым бором в органическом растворителе,рЯаОТ. 10 о т л и ч а н щ и й с я тем, что,Вычислено, Х: С 80,6," Н 8, 1 ф с целью упрощения и сокращения дли- К 7,2. тельности процесса, последний ведутТаким образом, данный способ поз- в хлороформе при комнатной температуволяет упростить процесс получения ре в течение 1-1,5 ч.Составитель И.Бочарова Редактор М.Самерханова Техред М,Дидык . Корректор М.Хаксимишинец Заказ 3483 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР1 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5ЭПроизводственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101