2-бис-(2 -имино-5, 5 -диметил-2, 5 -дигидрофурил 4 )-имино-4-метиламино-5, 5-диметил-2, 5-дигидрофуран в качестве люминесцентного термоиндикатора

СОЮЗ СОВЕТСНИХС 0 ЦИАЛИСТИЧЕСНИХ1 ЕСПУБЛИН ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ской Получени имер 1. но,5 -ди рил)-ими с метил,5-д-5,5-д метилс 5 о-метила гидрофуран т),д ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ 1(71) Иркутский институт органичехимии СО АН СССР(56) Авторское свидетельство СССсс 1209693, кл. С 07 Э 307/66, 19Авторское свидетельство СССРУ. 40266, кл. С 01 К 11/16, 1972 Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно2-бис-(2 -имнно,5 -диметил,э -3 -дигидрофурил) -имино-метиламино,5-диметил,5-дигидрофурану (т),которое обладает заметным температурным тушением люминисценции и можетбыть использовано в качестве люминисцентного термоиндикатора.Цель изобретения - новое производное в ряду дигидрофуранов, обладающее более широким диапазоном регистРирующих температур.Изобретение иллюстрируется слеующими примерами. 50., 1680698 А 1-2 ,5 -дигидрофурил)-имино-местиламино,5-диметил,5-дигидрофурану, который может быть использован в качестве люминесцентного термоиндикатора. Цель - выявление соединений, обладающих более широким диана- зоном регистрирующих температур. Получение ведут из смеси 2-12-(3-гид- срокси-метил-бутанкарбонитрил)ими" но,5 -диметил,5 -дигидрофусрил1-имино-метиламино, 5-диметил,5-дигидрофурана и МаОН. Выход 98%, Т.пл, 185-187 С. Брутто-ф-ла ССНгбИ 40. 2 табл. Смесь, состоящую из 0,7 г5 ммоль) 2-2 в (3-гидрокси-метил-бутенкарбонитрил)имино,5 -дис сгетил,5 С-дигидрофурил1-имино-метиламино,5-диметил,5"дигид" офурана, 0,0 г (107) МаОН в 5 мл тилового спирта, перемешивают 3 ч ри 50 С. Хроматографированием на олонне с АтО (элюент - хлороформ, ензол, спирт: 20, 4, 1) выделяют(ИСН); 1,52, 1,55, 1,57 с (6 СН).ИК-спектр (КВг, см ): 1620;1640 (С=СН)р 3300-3600 (ОН, ИН).Найдено, Ей С 62,90; Н 7,25;И 15,04, 10С 1 Н 2 МОВычислено, Е: С 63,69; Н 7,26;сс 15,64.П р и м е р 2, Определение люминисцентных свойств. 150,008 г соединения (1) растворяютв 5 мл этилового спирта Методом последовательного разбавления концентрацию соединения (1) доводят до1 10 моль л , Регистрацию спектра 20люминисценции проводят на установке,состоящей из монохроматора возбуждения МДРс узкополосными Фильтрами,криостатной камеры, коллиматора, регистрирующего монохроматора МЦР,Фотоэлектронного умножителя ФЭУА.Сигнал с ФЭУ усиливается электрометрическим усилителем У 5-6 и подаетсяна двухкоординатный потенциометр типа "Эндим". Регистрацию сигнала 30Флуоресценции осуществляют под углом90 для растворов или под 45 дляслоев к монохроматическому потокувозбуждения.Для сканирования по длинам волниспользуют прецизионный линейный потенциометр, реохорд связан с механизмом поворота дифракционной решеткианализирующего монохроматора. Полученные спектры Флуоресценции исправляют. ,щс учетом кривой чувствительности регисгрирующей системы: анализирующиймонохроматор и ФЭУА. Квантовыйвыход Я) Флуоресценции определяютотносительным методом, заключающимся 45в сопоставлении интегральных интен-сивностей исправленных спектров люминофора - соединения (1) и образцасравнения по известной методикеЮ =9 эт Дэс1 Д 1 эг 50где Э - квантовый выход флуоресценции образца сравнения; за которыйдля растворов взят квантовый выходраствора антрацена ( Ц . = 0,3),Э и БЭ- оптические плотности на дли"не волны возбуждения, 1 эт и 1 интегральные интенсивности Флуоресценции образца сравнения и (1) соответственно.П р и м е р 3. 0,00125 г 2-(2 - -имино,5 -диметил,5-дигидрос сфурил)-имино"4-метиламино,5-диметил,5-днгидрофурана (аналог по структуре и действию) растворяют в 5 мл этилового спирта. Методом последовательного разбавления концентрацию доводят до 110 мольл . Испытание раствора проводят аналогично примеру 2.П р и м е р 4. 0,001 г Антрацена растворяют в 5 мл этилового спирта. Методом последовательного разбавления концентрацию антрацена доводят-4 -1 -1до 1.10 моль л . Определение интегральной интенсивности проводят аналогично примеру 2. Антрацен исполь" зуют в качестве образца сравнения при определении квантого выхода производных дигидрофурана. Результаты испытаний люминесцентных свойств по примерам 2-4 приведены в табл. 1.Таблица 1 ЛюминоФор Пример Область КвантоФлуерес- вый выценции ход,-2 , 5 -дигидроФурил) имино- -4-метиламино- -5,5-диметил- -2,5-дигидрофуран2-Бис-(2 -имино,5 -диметилС,5 -дигидрофурил)имино- -4-метиламино- -5,5-диметил- -2,5-дигидро- Фуран 370-450 0,79 0,85 450-530 0,3 4 Антрацен 375-460 Таким образом, сравнительный анализ, приведенный в табл.1, свидетельствует о более эффективной Флуоресценции ( Ц= 0,85) 2-бис-(2 - -имино,5 С -диметил,5 -дигидросФурил)имино-метнламино,5-ди" метил,5-дигидрофурана в видимой области спектра, что позволяет ис168069 Изменение окраски35 слоя пользовать его в качестве люминисцентного термоиндикатора.П р и м е р 5. 0,009 г 1 и 1,4 г сополимера винилбутилового эфира с метилметакрилатом растворяют в 40 мл хлороформа. Полученный раствор методом полива наносят на медные подложки и испаряют растворитель при 20 С. Испытания проводят по примеру 2. Мед ные подложки в измерительном термостатированном криостате размещают на нагревателе, контроль за температурой слоя осуществляю термопарой. Изменение люминисценции с температурой 15 оценивали по изменению интенсивности эмиссии.П р и м е р 6, 0,009 г 4 (5) пиразолинил,8-нафтолен,2-бензимидаэола-аналога по действию и 1,4 г сополимера винилбутилового эфира с метилметакрилатом растворяют в 40 мл хлороформа. Полученный раствор методом полива наносят на медные подложо кн и испаряют растворитель при 20 С.Испытание проводят по примеру 2 и 5.Результаты испытаний люминисцентных термоиндикаторных свойств по примерам 5 и 6 совместно с результатами испытаний термоиндикаторного покры тия, приведены в табл. 2.Т а б л и ц а 2 При- Диапазон Область мер температур люминесо С ценцииф,фб,нм 86222 бсс слсев не османе 2-бнс-(2-имено(,5 -диметил,5 -дигидрофурнл(-2,5-дигидрофурана, а также. заметным изиененнем окраски термоиндикаторных покрытий с лимонной на красную. Слои на основе 4,5)-пирозолинил,8-нафстоилен,2 -бензимидазола и сополимера винилбутилового эфира с метилметакрилатои, используемые для контроля нагрева поверхностей, характери" эуются недостаточно широким диапазоном контролируемых температур ( 116- 130 С). Слои на основе 2-бис(2 -ииионо,5 -дииетилс,5-дигидрофурил) имино-метилаиино, 5-диметил-2,5-дигидрофурана значительно расширяют диапазон контролируемых температур: по голубой люиинисценции позволяют контролировать температурный диапазон 0-150 С по желтойолюиинисценции - 146-198 С. Кроме того, при переходе от температурного циапазона 0-150 С к 146-198 С излучение сдвигается в длинноволновую область, что облегчает регистрацию температуры в отличие от известного, обладающим сдЪигои излучения в коротковолновую область - область поглощения слоя. Кроме того, при переходе к более высоким температурам (Т ) 222 С) бледно-желтая окраска термоиндикаторного слоя изменяется на красную. Формула изобретения5 0-150 450-520 146-198 500-600198-2226 0-116 550-650 116-130 450-550 лимонная40лиионнаяжелтаяжелтаякрасная45 оранжеваяжелтая Сравнительный анализ люминесцент ных термоиндикаторных свойств свидетельствует о более широком диапазоне контролируемых температур (О -2-Бис-(2 -имино,5 -диметил(-2 ,5 -дигидрофурил)имино-иес Iтилаиино,5-диметил,5-дигидрофуран Формулы нхсн,СН,СНЗС О Жнв качестве люминисцентного термоиндикатора.