Азо-бис-изобутирогидразоны в качестве инициаторов радикальной полимеризации и способ их получения

Совхоз Советскии социалистические Республик(61) Дополнительное к авт. свид ву Заявлено 25.10.74 (21) 2073719/04рисоединением заявки51) М, Кл, С 07 С 109 дорстеенный комитетета Миннотрае СССРделам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования опнсания 15.06,77(72) Авторы изобретения Р. Гриценко, Г. И, Кочетова, Ю, Л. Спирин н В, К. Грищенко ститут химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР(54) АЗО - БИС - ИЗОБУТИРОГИДРАЗОНЫ В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРОВ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯционную смесь оставляют на сутки пон 20 С Затемизбыток ацетонаи растворительотгоняютв вакууме,Вьшадают белые иглы с т. пл. 154 - 156 С. Выходколичественный,зобутироСН, О 1 чН,20, Н 8,40, М 27,100 г АИГ растворяют в 10ыпавший осадок отфильтровакууме и определяют т. пл онаи раствори светло- желтые толпы%: С 61,70; Н 9,00; М 20,18. Найден С 20 Н 34 Вычисл При м метанола и ктер М 60 гно,%: Сбер 4.0 4; Н 871; Й 2 г АИГ раство шиванни доб сутки избыло,54.яютв 10 млавляюг 3 млметнлэил р. 1. К раствору 0,31 да (АИГ) в 10 млеремешивании 3 мл с-и га при леремтона, Чере ирогидразляют при ола доа. Реак метан етнлэтилк Изобретение относится к азо- бис-игидразонам общей формулы0 СНП11 С-С ., К=МС=МИН М =С б11где й - водород, алкил;В, - алкил, арил, оксиарил или В+В, - алки.лен, применяемым в качестве инициаторов радикальной полимерпзации, и к аюсобу их получения. 10Цель изобретения - синтез азо-бис-изобутирогидразонов, инициирующих радикальную полимеризацию диенов ых и винильных мономеров и позволяющих вводить в олигомеры в одну стадию концевые реакционноспособные гидразонные группы, 35Это достигается путем обработки азо-бис.изобутирогидразида альдегидами и кетонами при 20 С втечение 1 - 24 час, с последующим выделением це-,левого продукта.Полученные азо- бис.изобутирогидразоны имеют 20четкую температурч плавления и хара ныеИК-спектры,д 90%.3. 0,37 г АИГ растворяютв 3 млперемешивании добавляют 3 млЧерез сутки избыток циклогекса.ь отгоняют в вакууме, Получают мбичеекие (под микроскопом) 131 - 132 С. Выход 97%.ствии катализаторов, и в отличие от оиигодиен.дигидразидов, - в отсутствии растворителей. Этопозволяет использовать их для получения резин,заливочиых композиций и пр. 1. Азо.бис-изобутирогидразоны общей фор 19 мУль 1 о Си .СНагоС-С-М=й-С - С КС=14 ННВ СН 3 СН1 бгде В - водород, алкил;В 1 - алкил, арил, оксиарилили В+В - алкиленвкачестве инициаторов радикальной полймеризации.2, Способ по п, 1, о тл и ч а ющий ся тем,аО что азо-бис.изобутирогидразид обрабатывают альдегидами или кетонами с последующим выделениемцелевого продукта,Составитель Н ПржиялговскаяТехред О. ПуговаяКорректор В, Салка Редактор Н, Джарагетти Заказ 5750/271 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент 1, г. Ужтород, ул. Проектная 4 5361703кетона и растворитель отгоняют в вакууме. Полу-.чают игольчатые кристаллы с т, пл. 100 - 105 С,оВыход 96%,Найдено,% С 55,60; Н 9,14; й 24,00.С 1 б Нзочбо 2 5Вычислено,%: С 56,80; Н 9,00; Й 24,85П р и м е р 5, 0,30 г АИГ растворяют в 10 млметанола и добавляют 3 мл сэлицилового.альдегида.Через 30 мин начал выпадать рсадок - желтыеигольчатые кристаллы с т. пл. 178 - 18 О С, Выходколичественный,Найдено, %: С 59,95; Н 6,00; И 18,50.С 2 2 И 2 е 4 е 04Вычислено,% С 60,27; Н 5,93; й 19,19,Основное применение азоннициаторы с г.щразоннымн группами могут найти в радикальнойполимеризации дпя получения олйгодиенов с кон 1цевыми гидразоннымн группами. В, отличие от.олигодиеновс концевыми гидроксильными грутЬяами, применяемыми дпя получения полиуре.танов,аналогичную реакцию олигодиендигидразоновс диизоцианатами можно будет проводить в отсутФормула изобретения