Способ получения производных 3, 6-дигидротиопиранов

,1 27/10,0 ПИСЛНИК ИЗОБЕЕтенил гов зиго на и эритромицина. Цель - упрощени сса, повышение выхода и расшир сортимента целевых продуктов. ие ведут реакцией диалкилсульфоксида - дибутила- или дигексила или дигептила-, или диоктила, или дидецила- или бензил-гексил-сульфоксида с 1,3-диеном-бутадиеном или изопреном или диметилбутаро диеном, или пипериленом при 150-160 С в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют РЙС 1 или Рй (ОАс) , или И 1 С 1 , или И 1 (ОАс) р или СоС 1 или Со(ОАс), или ГеС 1, япяС 002 С-д .) Процесс проводятЕ,Спри молярном соотношении катализатора и диалкилсульфоксида. 1:200-500, Выход дигидротиопиранов до 80-957, 1 табл. спори е проце ение ас Получен.В.Кунакова айбулатова адиен, или при темпер тствии в ка ведут прису жащег одер(ОАс) катализатС 1, или Мз.Со(ОАс)р и илиСпри мо диалкил ном с Способ примерами. Пр им ной автокл 2,74 г (10люс ер 1, Вохлв (Ч = 100 млммоль) диокт ный стальпомещаютсульфоксид ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ 1(71) Институт химии Башкирского научного центра Уральского отделения АН СССР;(57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соединениям, в частности к получению производных 3,6-дигидротиопиранов, которые используются для получения ювенильного гормона, аналоИзобретение относится к усовершенствованному способу получения производных 3,6-дигидротиопиранов, которые находят применение в тонком органическом синтезе для получения гетеро циклических углеводородов, в частности ювенильного гормона, аналогов зигоспорина и эритромицина,Цель изобретения - повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов за счет использования в качестве диалкилсульфоксида - дибутилили дигексил-, или дигептил-, или диоктил-,. или дидецил-, или бензилгексил-сульфоксцц, в качестве 1,3-диена-бутадиен или изопрен,:или димепиперилен и процес атуре 150-160 фС честве металлос ора РЙС 1,или Р (ОАс) р или СоС 1, ли РеС 12, или30 С,Н Б,Вычислено,%: С 73 р 6; Н 11,3; Б 15,1.М 212,43. и 2,70 г (50 ммоль) 1,3-бутадиена в50 мл толуола, затем добавляют0,0053 г (0,03 ммоль) ЕЧС 1 и нагре. вают 18 ч при 155 цС. Смесь охлаждают,органический слой пропускают черезслой нейтральной А 120 р сушат надМКБО 4, растворитель упаривают, остаток перегоняют в вакууме. Получают1,58 г (80%) 2-н-гептил-з,б-дигидроН-тиопиран.Другие примеры представлены втабл.1.2-н-Гептил-з,б-дигидроН-тиопиран, т.кип.115-116 С (1 мм), и = 151,4935.ИК-спектр (см ): 980; 1660 рЗОЗО (СН=СН) 1385 1475 (СН 3).ЯМР Н (о р м.д., Лр Гц): 0,88 т,. Вычислено,%: С 75,0; Н 6,8;Б 18 2. М 176,29Преимуществами данного способаявляются повышение выхода дигидротиопиранов. до 80-95% против 70% по известному способу; использование вкачестве катализатора доступных, дешевых солей переходных металлов (Р(2,Мв Со, Ре) (в известном сложная каталитическая система (И (асас) . 96: (РЬРСН): ЕС А 1), повьш 1 енне тех 1. логичностИ и эффективности процессаэа счет отсутствия токсичного, дорогостоящего лиганда-дифенилфосфинэтана и пожаро-, взрыво-, и агнеопасного Ес .А 1, более производительный ката/лизатор, чем в известном (молярное отношение (ГБ ):(2(БОК) равно 1:200- 500, а в известном 1:50, что позволяет упростить процесс, а также расширение ассортимента целевых продуктов: в известном получают только один продукт - 2 нугептил-Звб-дигидроН-тиопиран. формула из обретенияСпособ получения производныхЗ,б-дигидротиопиранов взаимодействиемдиалкилсульфида с 1,3-диеном при новьппенной температуре в среде толуолав присутствии металлсодержащих ката- .лизаторов, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса,повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве диалкилсульфоксида используют дибутил- или дигексил-, или дигептил-,или диоктил-, или дидецил-, илибензилгексилсульфоксицв в качестве1,3-диена-бутадиен или изопрен, илидиметилбутариен, или пиперилен и процесс ведут при температуре 150-160 ОСв присутствии в качестве металлсодержащего катализатора Р(1 С 1), илиРЙ (ОАс), или ИЭ.С 1, или ИЭ. (ОАс)вили СоС 1, или Со(ОАс), или РеС 1 р,илнСО(010-С,т)пРм моллРлом соьотношении катализатор:диалкилсульфоксид, равном 1:200-500,1 б 80 б 99 Продолжение таблицы1 продол-продукт реакции 1 йход 12нитель- ность Температура,ос Катализатор Отнонение нолнрное Исходлме реете нты Нонера/и Сульфоксид иеи пкнлсульсил реек- с 2-и-Нонки,6-дигро" 2 Н-тиопиран,3-Буиен БС 18 13-Бута 1 г 4 1,3-Пента 10 Пиоктилфокснд 160 льН(С 1 х ф 30 50 80 чен Составитель И. Техред М.Морге рректор,Т.Малец едактор М.Недолуженко Подписное Т каз 32 и открытиям при ГКНТ СССРб., д. 4/5 о изобретени 35, Раушская осударственного коиите 313035 з Москва