Способ получения эпоксисоединений

П р и м е р 2 В стеклянный реактор с рубашкой, снабженный холо"ильником-краном, загружают кумол вкачестве растворителя 6,78 г0,0565 моль), тетрабутоксититан0,0276 г (концентрация 610 мольТх/моль ГП, октен4,55 г(0,0405 моль), гидропероксид этилбензола (ГП) 2 г (0,0135 моль). С 10помощью термостата реактор нагреваютдо 393 К и выдерживают при перемешивании с помощью магнитной мешалки60 мин, По окончании опыта продуктыреакции анализируют на содержание . 15гидропероксида (иодометрическим методом) и эпоксида (химическим или хроматографическим методом). КонверсияГидропероксида этилбензола составляет 78,6 Е, селективность реакции 20Эпоксидирования 33,1 Е.П р и м е р 3, Аналогично примеру 2 производят загрузку компонентовреакционной смеси, вводят добавкудиенилсиландиола 0,0350 г (молярное 25отношение добавка - катализатор 2: 1),Порядок проведения опыта далее аналогичен примеру 2 Конверсия гидропероксида этилбензола повышается до92,3%, а селективность реакции приэтом составляет 56,27).Аналогично проводят опыты с алкенами, имеющими т.кип. выше 373 К,т.е. примеры 4, 10-16, 19-30, 35, 36П р и м е р 5, В металлическийреактор с рубашкой загружают кумол вКачестве растворителя 21,42 г0,1785 моль), тетрабутоксититан(0,0329 моль). Затем реактор герметиЗируют и через вентиль из мерной бюретки передавливают пропилеи 8,28 г0,1975 моль) в реактор. С помощьютермостата температуру в реакторе 45устанавливают 393 К перемешиваниеОсуществляют с помощью качающего устройства. Время реакции 60 мин. ПоОкончании опыта продукты реакции анализируют на содержание гидропероксидаИ эпоксида. Конверсия гидропероксидасоставляет 49,1 Е, селективность реакции эпоксидирования,617П р и м е р 6, Аналогично примеру 5 производят загрузку растворителя,тетрабутоксититана, кумилгидропероксяда, вводят добавку дифенилсиландиола 0,1066 г (4,935 10"смоль, молярное отношение добавка - катализатор 5:1). Реактор герметизируют и передавливают в него из мерной бюретки пропилеи 6,91 г (О, 164 моль). Температура реакции 393 К, время реакции 60 мин. Конверсия гидропероксида кумола повышается до 74,87, а селективность реакции при этом также повышается до 79,9 Е.Аналогично проводят опыты по примерам /, 37, 38. Примеры (8, 9, 17, 18, 31-34) проводят согласно приме- РУ 1.Данные по примерам 1-38 приведены в таблице. Данный способ получения эпоксисоединений по сравнению с известнымобладает следующими преимуществами,Снижается расход титанового катализатора на получение единицы продукции.По известному выход эпоксипропана,составляет:0,0362 ф 0,238 0,62358 = 0,31 ггде 0,0362 - взято моль гидропероксида кумола; 0,238 - конверсия кумилгидропероксида; 0,623 - селективность реакции эпоксидирования; 58 -мол. масса эпоксипропана,Расход катализатора на единицупродукции 0,1/0,31 = 0,3226, где0,1 - взято катализатора в реакцию,г; 0,31 - выход эпоксипропана, г,По примеру 6 выход эпоксипропанасоставляет:0,03620,748 0,799 58 = 1,25 г,где 0,0362 - взято моль кумилгидропероксида;,О,/48 - конверсия кумилгидропероксида; 0,799 - селективность реакции эпоксидирования; 58 -молекулярная масса эпоксипропана.Расход катализатора на единицупродукции 0,0369/1,25 = 0,0295,где 0,0369 - взято катализатора вреакцию, г; 1,25 - выход эпоксипропана, г,Расход катализатора в данном способе получения эпоксисоединений снижается по сравнению с известным в10,93 раза. Выход эпоксипропанаувеличивается в 4,03 раза.Формула и з обретения1. Способ получения эпоксисоединений окислением алкена органическимгидропероксидом в присутствии катализатора на основе титана в органическом растворителе при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я1680697 10 Тенпе-Врем рагу реах ра, К цин,мин Исход- МолярКооэсия оллрНри- Алкеннер перокс Каталнэвтор Гидропероксил нилсоцернвпобвяха При ноне Селек- тив- ность центр ката вторя ь Тднвя иг.роотноассо но пениекатали еекцнн поксип роксида, Х ениеядроерокид пирования, 2эвтордобавха гидро" пероксида,Х т 1(ос нр 1 д(ОСФНр 8,12 О6 1 О 3 62,33,0 По прототипу 0 Лля сравн ни 34,6 11 15.Э 15 13 ГПК ропнлеи ктен(СФИ )дБд(ОН)д (СФ И к) д 5 1(О И)д 3 10 Э 5 13 5 13 5 1:3 ПКДодеце 12 Додецен" 1 ГЗТ Э,10 1 Э ля сравнения Гек с ценЭ фО3,3Гб СФ Ну)дБд(ОИ)д 513(с 5 н,)дт дс ( С 5 Н 5) ф ТС СбнтсндБДФОд СандандБДФОх ЦОДЦОДтем, что, с целью увеличения селек.тивности реакции эпоксидирования,конверсии гидропероксида, процесс ведут в присутствии кремнийорганической добавки, катализатор и добавкузагружают непосредственно в реакционную смесь вместе с исходными реагентами в молярном отношении катализатор - добавка 1:(0,5-10). Т 1(ОСФН 9)Ф тд(ос н,)Ф (с,н,) тдс 1 д (Свнк) дТдС(д (СЭНБ)дТДС 12 (СБНФ)дтдс 1 д 2 о СПОСОб ПО П.1, О т Л И Ч а Нц и й с я .тем, что в качестве кр(м-нийорганических добавок используют5СОЕдИНЕНИя АОриуЛЫ И 33.(ОГ4. Г) э Гдс168069/ Продолжение таблицы Темпе- Вре рату- Реа НолярКонверсиягидроперохсида,г Кренннсолеркащвя добавив ннечвние Кеталнэетор лекнментра"я квтаИсходная Ноляр"ноеотноГидропороке Н- АлкеяР пероксид в- сть автора,ль ТТ асс ая кци пение катал автор добав ка пеннегнлроохсироввя, г дол пероксчл -алкея пероксида,Х- ГИДРопероксид этилбенэопа циклололекатриен,5,9; ПОПлученная в реэультате соаммоорнулм СВНтелхбебе т,е,ринечание,гпт ГНКЗаказ 3282ВНИИПИ Государственного113035,Тиражкомитета по изобретениям Москва, Жэ Раушская н Подписное открытиям при ГКНТ ССС д. 4/5 зводственно-издательский комбинатПатент", г.ужгород, ул. Гагарина,10