Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 2588 191 С О/ Р 9/ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ЕЛЬСТВУ А ВТОРСКОМУ СВ твенный педа Бадрутдино с. 239 87,ЭЧИР(54) С 11 ОСОБ ПОЛУЧЕНИ аРИЛАРСОНИСТКХ КИСЛО(5/) Изобретени ся органичес ас 3, м.д.: 0(., СН,); 7Масс-спеНайдено,Аз 25, 17.С 14 Н 4 АзВычисленАз 25,25,О. %:С 5 7; Н 8,08; ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГННТ СССР(71) Казанский государсгогическии институт(56) ЖОХ, 1979, т, 49,жОХ, 981, т, 51, с Изобретение относится к улучшенному способу получения известных,а такыре ряда новых амидоэфиров ариларсонистых кислот, которые являютсяисходными соединениями для синтезабиологически активных соединений.Цель изобретения - увеличение выхода и повышение чистоты целевых продуктов, а также расширение их ассортимента,И р и и е р 1. Трет-ьутиловый эфирдиэтиламидофениларсонисток кислоты.К 13,05 г (0,086 моль) бромангидрнда трет-бутилоксифениларсонистой кислоты в 150 мл сухого бензоладобавляют при комнатной температуре иперемешивании 6,25 г (0,086 моль) ди"этиламина в 30 мл бензола. Выделившийся ЕСКН НВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют ввакууме. Выход 11,8 г (93%), т,кип.98-100 С (1 мм рт.ст.); п 1,5147;Д 14 О ких соединений мышьяка, в частности получения амидов ариларсонистых кислот общей ф-лы СИ 4 Х-АзЯ(СИ) ОК,СН о СН п Бг К-С Н, изо-СН 7, н- или трет-С 4 Н, для синтеза активных веществ, Цель повышение чистоты и выхода целевых продуктов при расширении их ассортимента. Синтез ведут реакцией соответствующего бромангидрида ариларсонистой кислоты с диэтиламином в среде ухого бензола. Эти условия позволят повысить выход целевых веществ на 0-35% при высокой чистоте. П р и м е р 2, Этиловый эфир диэтиламидо-и-толиларсонистой кислоты,К 6,5 г (0,045 моль) бромангидрид этилокси-и-толиларсонистой кислоты в 50 ип сухого бензола добавляют прикомнатной температуре и перемешивани 3,26 г (0,045 моль) диэтиламина в 15 мл бензола, Выделившийся Ес ИН ф НВг отфильтровывают, бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 5,7 г (90%); т.кип.111-113 С ( мм рт.ст.); и тр 1,5200;12 1, 2(т, СНз); 1,10 (т, СН); 2,20 (с,СН); 2,89 (к, СН); 3,66 (к, СН ) Ф741 (м, СН 4).Масс-спектр, ш/г: МД = 283.Найдено, %: С 55,01 Н 7,69Ав 26,63.С ц Н АвЮ.Вычислено, %т С 55,12; Н 7,77; 10Ав 26,50.П р и м е р 3. Этиловый эфир диэтиламидофениларсонистой кислоты.К 4,95 г (0,036 моль) бромангидрида этилоксифениларсонистой кислоты в 1550 мл сухого бензола добавляют прикомнатной температуре и перемешивании2,61 г (0,036 моль) диэтиламина в10 мп бензола. Выделившийся ЕйОН НВготфильтровывают, бензол отгоняют, а 20остаток перегоняют в вакууме. Выход4,6 г (95%); т.кип. 91-93 С(т, СНз); 1,10 (т, СНз)1 2,90 (к, 25СН); 3,71 (к, СН) 7,34 (м, С 6 Н ).Масс-спектр, ш/г:М+ = 269.Найдено, Х: С 53,44; Н 7,60;Ав 27,71.С т 2 Н го АвНОВычислено, %: С 53,53; Н 7,43;Ав 27,88,П р и м е р 4. Иэопропиловый эфирдиэтиламидо-о-аниэиларсонистой кислоты,35К 5,25 г (0,033 моль) бромангидрида иэопропилокси-о-анизиларсонистойкислоты в 70 мл сухого бенэола добавляют при комнатной температуре и перемешивании 2,38 г (0,033 моль) диэтилампна в 20 мл бенэола. Выделившийся Ег ИН НВг отфильтровывают, бенэолотгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 4,6 г (90%), т.кип,127-129 С; (1 мм рт.ст.); и 1,5192; 45с 11,1709.ПМР-спектр (СРС 1) , м.д.: 0,88. К 7,7 г (0,042 моль) бромангидридабутилоксн-и-бромфениларсонистой кислоты в 100 мл сухого бензола добавляютпри комнатной температуре и перемешивании 3,08 г (0,042 моль) диэтиламина в 20 мл бензола. ВыделившийсяЕг НН НВг отфильтровывают, бензолотгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 6,5 г (90%); т,кип,157-159 С (1 мм рт.ст.); и 1,5380;д 1,3441.ПМР-спектр (СПС 1 З) 3, м,д.;0,90 (м, СН); 1,41 (к, СН ); 2,99(к, СН ); 7 30 (м, СН 4),Масс-спектр, ш/г: М+ 375 (масса иона с изотопом Вг 79),Найдено, %: С 44,55; Н 6,21;Ав 19,83.С 4 НАвВЮОВйчислено, %: С 44, 68; Н 6, 12;Ав 19,95.П р и м е р 6. Бутиловый эфир диэтиламндо-о-анизиларсонистой кислоты,К 9,4 г (0,056 моль) бромангидрида бутилокси-о-анизипарсонистой кислоты в 100 мл бензола добавляют при ком-натной температуре и перемешивании4,09 г (0,056 моль) диэтиламина в50 мл бензола. Выделившийся Ей МННВг отфильтровывают, бензол отго"няют, а остаток перегоняют в вакууме,Выход 8,5 г (93%); т.кип, 148-150 С(м, СН); 1,40 (к, СН); 2,96 (к,СН); 3,70 (с, СН); 7,21 (м, СвН),Масс-спектр, тп/г: 1 МД= 327.Найдено, %: С 55,00; Н 8,03;Ав 23,11,СНдб АвНО.Вычислено, %: С 55,05; Н 7,95;Ав 22,94,При расчете на соответствующиеарилдихлорарснны выход составляет70-75%.Таким образом, предлагаемый способпозволяет увеличить выход амидоэфировариларсонистых кислот на 30-35% посравнению с известным при высокойчистоте целевых продуктов,Формула изобретения Способ получения амидоэфиров ариларсонистых кислот общей формулыХС НАв ИО.,Н)ДОК,где Х - Н, и-СН, о-ОСН, и-Вг;К-СН, н-СЙ, трет-С 4 Н 9,изо-СН,1625880 6честве мышьякорганического соединения используют соответствующий бромангидрид ариларсонистой кислоты общей формулы ХСНАв(ОВ)Вт, где Х и К имеют указанные значения, который подвергают взаимодействию с диэтиламином в сухом бензоле,с использованием мышьякорганического соединения в среде инертного растворителя,о т л и ч а ю щ и й с я тем чтоф ф 5 с целью увеличения выхода и повышения чистоты целевых продуктов, а также расширения их ассортимента в каФ Составитель О, СмирноваТехред А.Кравчук . Корректор И. Эрлейи Редактор И, щербак Ф Подписное Тираж 219 Заказ 260 ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям н открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5