Способ получения цеолита со структурой феррьерита

)А 3 Ю"11:;",. -ъф 1 чТ;. ,Е Н.Малашевич и пособам пол- цеолита-ферспольэован в акций, напри 50 мл гидро;1) до трицается повыше- и продукта и ую смесь, со 502 х 1000 Н 20 т следующим ра ют т 4 створяют в ы, осаждают лением расере- ПолГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт общей и неорганической химии АН БССР(56) Авторское свидетельство СССРФ 900557, кл. С 01 В 33/28, 1980 (непублик,).(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА СОСТРУКТУРОЙ ФЕРРЬЕРИТА(57) Изобретение относится к способам получения высококремнеэемного цеолита-феррьерита, применяемого в качествекатализатора, например при крекинге углеводородов,и позволяет повысить его каталитическую активность и улучшить условиятруда, Гель кремневой кислоты получают из вора кремнекислого натрия осаждениИзобретение относится к сучения высококремнеземногорьерита, который может быть икачестве катализатора ряда ремер крекинга углеводородов.Целью изобретения являние каталитической активностулучшение условий труда,П р и м е р 1. Реакционнстава: 8,2 Ка 20 А 20 з 38,7(без учета гуматов), получаюобразом.85,85 г Ма 5 Оз 9 Н 20 р200 мл дистиллированной вогель кремневой киглоты доба ем раствора серной кислоты до рН 7. Осадок отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на 304, Алюминат натрия получают растворением свежеосажденного гидроксида алюминия в растворе чаОН, к нему добавляют щелочной раствор натриевой соли гуминовых кислот в количестве 1.1-1,5 г на 1 ммоль А 120 з Полученную смесь добавляют к кремнегелю, гомогениэируют на мешалке, добавляют затравку - синтетический порошкообразный феррьерит и помещают в автоклав для кристаллизации при 150 С. После этого осадок отмывают дистиллированной водой до рН промывных вод 7, просушивают при 120 С и прокаливают при 550 С в течение 14 ч для удаления структурообразующей добавки, Полученный продукт подвергают рентгенофаэевому анализу и каталитическим испытаниям в реакции крекинга н-октана, 1 табл. твора Н 25от ионов5045,87 г А 1(МОз)з Н 20 растворяют в дистиллированной воды, осаждают ксид алюминия раствором аммиака ( рН 1, отмывают осадок от ионов до о тельной реакции на МОз. Гидроксид а ния растворяют в 25 мл водного ра щелочи, содержащего 0,1 г г)аОН,8,55 г аммонийной соли гуминовы лот (1,1 г соли/ммоль А 20 з) смеши 50 мл Н 20. К этой смеси добавля йаОН, растворенного в 25 мл Н 20, и мешивают на мешалке в течение 3 ч 04(1:2) до рН 7, отмывают осадок до отрицательной реакции наученную натриевую соль гуминовых кислот добавляют к элюминату, тщательно перемешивают и приливают к кремнегелю, Смесь гомогенизируют, добавляют затравку - 1,25 г синтетического порошкообразного феррьерита и переносят в автоклав для кристаллизации при 150 С в течение 70 ч. Полученный осадок отмывают дистиллированной водой до рН 7, сушат при 120 С в течение 3 ч и прокаливают при 550 С в течение 14 ч.Рентгенофаэовый анализ показал, что продукт является цеолитом со структурой феррьерита и имеет химический состав в оксидном виде: 0,49 йа 20 А 120 з 27,7 502,П р и м е р 2, Кремнегель и алюминат натрия получают по примеру 1, 5,44 г аммонийной соли гуминовых кислот (0,7 г соли/ммоль А 120 э) растворяют в 50 мл Н 20, добавляют 4,4 г МаОН в 25 мл воды. Дальше кристаллиэационную смесь готовят по примеру 1 и кристаллизуют в течение 50 ч, По данным рентгенофаэового анализа полученный продукт содержит две кристаллические фазы - феррьерит и морденит,П р и м е р 3. Реакционную смесь готовят по примеру 1, за исключением того, что гуминовых кислот в виде аммонийной соли берут 11,66 г (1,5 г соли/ммоль А 120 з), Кристаллизацию смеси проводят при 150 С в течение 69 ч. Рентгенофазовый анализ показал, что синтезированный продукт является цеолитом со структурой феррьерита.П р и м е р 4, Приготовление реакционной смеси ведут идентично примеру 1, за исключением того, что аммонийной соли гуминовых кислот берут 14.06 г (1,8 г солиМмоль А 120 з), Время кристаллизации смеси 60 ч, По данным рентгенофазового анализа синтезированный образец по структуре близок к мордениту,Каталитическую активность полученных образцов феррьерита в реакции крекинга н-октана исследуют следующим образцомОбразцы феррьерита, полученные по примерам 1 и 3, переводят в декатионированную форму четырехкратной обработкой 0,5 н, раствором МН 4 С 1 иэ расчета 1 г цеолита - 10 мл раствора. После обмена образцы промывают водой, сушат при 120 С 3 ч и прокэливают при 450"С 3 ч, Кэталитические испытания проводят при атмосферном дэв 40 45 50 Формула изобретения Способ получения цеолита со структурой феррьерита, включающий смешение источников Окиси кремния, алюминия, щелочного металла, затравки цеолита, органической добавки, гидротермэльную кристаллизацию смеси, промывку осадка, сушку, прокалку,отличающийся тем, что, с целью повышения каталитической активности продукта и улучшения условий труда, в качестве орэнической добавки используют натриевую соль гул 1 миновых кислот, взятую в количестве 1,1 - 1,5 г на 1 ммоль А 203 лении в проточном реакторе, в который заэгружают 10 см спрессованного образца фракции 1-2 мм, н-Октэн попадают в реакторжидкостным насосом с объемной скоростью5 1,6 ч . Продукты реакции анализируют хро матогрэфически,В таблице приведены данные по степени превращения и составу продуктов крекинга н-октана на декатионированных10 образцах феррьерита, полученных по примерам 1 и 3 и по прототипу. Степень превращения н-октана на данных образцах,полученных по предлагаемому способу, составляет,: при 400 С 63,3-67,6; при 450 С15 72 8-74,9; при 500 С 83,3-85,5, По прототипу при соответствующих условиях, : 47,9;49,6; 57,5 о ,Данные по каталитическим испытаниямсвидетельствуют о том, что предлагаемый20 способ позволяет получить феррьерит, имеющий более высокую каталитическую активность в реакции крекингэ н-углеводородов,Преимущества предлагаемого способа состоят также а том, что улучшаются условия25 труда эа счет снижения токсичности исходной реакционной смеси по сравнению спрототипом,При комнатной температуре гуминыщелбчных металлов представляю 1 собой30 порошок без запаха. При повышенных температурах их летучесть незначительна, они. не входят в список вредных веществ.Поэтому применение гуматов в качестве структурообразующей добавки улучша 35 ет условия труда при разгрузке автоклава,отмывке, сушке и прокаливании синтезированного феррьерита,1503221 питт,Пример Э Гасав Примерэ а ат ии,С Темпер400 450 500 500 450 450 57.5 47,9 49,6 Составитель И.ВеденееваТехред М.Моргентал Корректор.В. Гирняк Редактор Л.Лашкова Заказ 4595 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 углеводородыМетанЭтиленЭтанПропилеи прапанн. Бутанбутены.ио-бутанАлифатинесюие СвАлифатичесаие СаБенаолГептанИэооатанТолуолКсилолыСтепень п в ащенил,0.6 1,б 30 30.3 8,5 19,5 12,9 15,3 0.6 3 0.7 2.5 3,4 67.6 1,0 2.8 4,8 37,6 9,6 16,3 7,2 8,1 0,5 0,7 0,4 2,8 3,1 74.9 25 9,8 40.6 7, 22,1 1,9 2,3 0,4 0.2 О, 24 2,3 85.5 0.5 1,4 3.4 28.5 8,8 18,7 13,0 15,4 0.8 1.б 0,9 32 63,Э 0.8 3,2 5,6 37,0 7,9 21,6 7,9 7.3 0,6 1,0 0,4 2,9 Э,б 72,8 1.В 8,5 7,1 36,5 7,5 22.7 6.9 1,В 0.5 0.5 0.2 2.9 3,1 ВЭ.Э 1,2 1.4 6,8 24,2 5,2 15,1 18,9 26,5 0.2 0.5 2.1 4,1 10,5 28.9 Э, 173 14,9 16,7 0,4 0,3 4,0 7,1 15,4 32,2 Э.2 18,3 62 1 1.0 0.4 02