Способ получения тиофосфонуксусных эфиров

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН И 9) (11 51) 4 С "7 Р 9/40, 9/4 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФОСФОНУКСУСНЫХ ЭФИРОВ(57) Изобретение касается замещенныхтиофосфонуксусных эфиров, в частностисоединений общей ф-лы КТРХ(Б)-СН --С(О)ОН, где К-СН, С. Н ; К 1=ОСНОС Н , И(С. Н ) ; Х-И(СН), которыекак присадки могут быть использованыв смазочных маслах, отвердителях резин или герметиков, Получение указанных веществ ведут новым способом, исходя из соответствующих амида фосфо.ристой кислоты и эфира тиогликолевойкислоты при 15-30 С с последующей обработкой реакционной смеси кислородом при той же температуре. Способобеспечивает лучший выход целевыхвеществ до 902 при использовании доступных исходных соединений, 1397454Изобретени относится к химии Фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения тиофосфонуксусных эфиров общей Формулы хР 18)он,соов 1 х И.)2 где к -СН или С НВ. -ОГН , ОС Н . или -М(С Н )которые могут быть использованы вкачестве присадок к смазочным маслам,огвгрдителей резин или герметиков,Целью изобретения является разра,ботка нового способа получения тиоФосфонуксусных эфиров,45 П р и м е р 1. Получение М,М,М,М-тетраэтилдиамидоэтилоксикарбонилметилтиофосфоната.В круглодонную двухгорлую колбу,снабженную насадкой Рюрца с капиляромдлч ввода кислорода, термометром, помеща:ог б, 18 г (0,025 моль) гексаэтилтриамидофосфита и 3 г (0,025 моль)этилового эфира тиогликолевой кислоты.Реакционную смесь выдерживают в течение 2 ч при 15 С и пропускают кислоород, осушенный над Н.,БО при 15 С,охлаждая реакционную массу жидким,азотом. После окончания экзотермичес ого эффекта (5-10 мин) реакционнуюмесь фракционируют, В результате,ЗСХ) целевого соединения, т.кип.94-960 С (0,02 мм рт,ст.), с 1 1,075,с, 1, 4986.Найдено, Х: С 49, 27; Н 9, 01;Р 10,38,Вычислено,7.; С 48,96; Н 9,18;Р 10,54.ор 72 м,д,П р и м е р 2, Получение М,М,М,М-тетраэтилдиамидометилоксикарбонилметилтиофосфоната.Продукт получают аналогично примеру 1 при 15 С из 11,7 г (0,047 моль)гексаэтилтриамидофосфита и 5 г(0,047 моль) метилового эфира тиогликолевой кислоты с последующим пропусокапнем кислорода при 15 С Послефракционирования выделяют 11,3 г-М,М-диэтиламидоэтилоксикарбонилметилтиофосфоната.Продукт получают аналогично примеру 1 при 20 С из 9,2 г (0,04 моль)тетраэтилдиамидоэтилфосфита и 5 г(0,04 моль) этилового эфира тиогликолевой кислоты с последующим пропусканием кислорода при 20 С. Выделяют9,8 г (88 Х) целевого соединения,т,кип, 100-101 С (0,03 мм рт.ст.),с 1 1,0760, и "01,4709,Найдено,Х: С 44,94 Н 8,48,Р 11,37.С,о Н МО, РБВычислено,7.: С 44,90; Н 8,24;Р 11,60,о р 79 м.д.П р и м е р 4, Получение 0-этил-М,М-диэтиламидометилоксикарбонилметилтиофосфоната.Продукт получают аналогично примеру 1 при 25 С из 10,4 г (0,047 моль)тетраэтилдиамидоэтилфосфита и 5 г(0,047 моль) метилового эфира тиогликолевой кислоты с последующим пропусканием кислорода при 25 С. Выделяют 10 г (84 Х) целевого продукта,т.кип, 115-117 С (0,02 мм рт.ст.),с 1 1, 1250, иР 1,4846.Найдено.Х: С 42,95., Н 7,83;Р 11,94,С Н МО РБВычислено,Х: С 42,69; Н 7,91,Р 12,25,о р ЯО м.д.П р и м е р 5. Пол чение О-метил-М,М-диэтиламидометило;сикарбонилметилтиофосфоната.Аналогично примеру 1 при 30 С из9,72 г (0,047 моль) тетраэтилдиамидометилфосфита и 5 г (0047 моль) метилового эфира тиогликолевой кислоты споследующим пропусканием кислородапри 30 С получают 10 г (89 Х) целевоого соединения, т.кип. 119-121 Сз397454формула изобретения К -ОСН , ОС Н . или -Х(С Н ) заключающийся в том, что амид фосфористой кислоты общей формулы к Р И(СН ) подвергают взаимодействию с эфиром тиогликолевой кислоты общей формулы Способ получения тиофосфонуксусных эфиров общей формулы НЯСН СООТГ,1 О где К и К имеют указанные значения,при 15-30 С с последующим пропусканием в реакционную смесь кислорода притой же температуре. где Р.-СН, или СН Составитель.Л. КарунинаРедактор Н, Гунько Техред А.Кравчук Корректор О.Кравцова Заказ 256325 Тираж 348 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4