Способ получения дихлорангидрида -(n-3, 3 -дихлор-1 оксизоиндолил)-этенфосфоновой кислоты

)ЯГЯС, "щРЕТ ащ ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ ОПИСАНИЕ ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Иркутский государственныйуниверситет им, А.А.Жданова иИнститут органической химии СОАН СССР(56) Авторское свидетельство СССРВ 1203096, кл. С 07 Р 9/42, 1984.Розинов В.Г. и др. Фосфорсодерж ие енамины. ЖОХ. 1984, 54 У 5,с 1051-1060.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА Р в (11-3,3-ДИХЛОР-ОКСИЗОИНДОЛИЛ)-ЭТЕНФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ(57) Изобретение касается фосфорорганических веществ, в частностиполучения дихлорангидрида -(113,3-дихлороксииндолил)этенфосфоновой кислоты (ЭФ ) - полупродуктадля синтеза фосфорорганнческих енаминов или гетероциклических веществЦель - создание нового полупродуктадля синтеза активных веществ. Получение ЭФ ведут из РС 1- и И-винилфталимида (1:2) в среде бензола сначала при 20-23 С, потом при 100 С. Выход 457, т.пл.147 С, брутто-ф-лаС Н РО РС 1 , 3 табл.1 136651Изобретение относится к химии фофосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к новому способу получения дихлорангидрида р -(И,3-дихлор-оксизоиндолил )-этенфос 5 фоновой кислоты формулы: 10 С 1 С 1 15 20 30 35 40 Способ получения дихлорангдрида р -(Н-З,З-дихлор-оксизоиндолил) -этенфосфоновой кислоты формулы 45 О М С - С Р Фо С 1 С 1 Нзаключающийся в том, фталимид подвергаютс пентахлоридом фосф ном соотношении реаг де бензола при 20-23 щим повьппением ее до что Н-винил- взаимодействию ора при моляр-ентов 1:2 в сребС с последую 100 С. Данное соединение указанной формулы в литературе не описано. Ономожет найти применение в качествеполупродукта для синтеза фосфорорганических енаминов, а также дляполучения новых фосфорсодержащих гетероциклов.Цель изобретения - разработкапростого доступного способа получения дихлорангидридов непредельныхфосфоновых кислот, содержащих гетероциклические радикалы,Способ иллюстрируется следующимипримерамиП р и м е р 1. К раствору0,02 моль РС 1в 40 мл абсолютногобензола при 20-23 С прибавляют покаплям при перемешивании раствор0,01 моль М-винилфталимида в 10 млсухого бензола. Образовавшийся осадок промывают бензолом, после чего, нагревают при 100 С в течение 2 чна глицериновой бане. Затем веществодважды перекристаллизовывают из нитрометана. Выход 45%, т.пл.147 С.П р и м е р 2, Способ осуществляют аналогично примеру 1,но соотношение исходных компонентов 1:3. Выходпродукта при этом прежний, но увеличивается содержание различных продуктов хлорирования, что в целом загрязняет и ухудшает выделение чистогосоединения,П р и м е р 3. Методика и условияосуществления способа аналогичныпримеру 1, но соотношения исходныхреагентов 1:1, Получающийся продуктфосфорилирования имеет хорошую растворимость в органических растворителях, в частности в бензоле что затрудняет его вьделение (поэтому вподобных случаях всегда берут избыток РС 1 , чтобы вьделить продуктфосфорилирования в виде гексахлорфосфата органилтрихлорфосфония). 6 2Если завершить реакцию при температурах ниже 100 С (60-90 С) выход продукта снижается на 10-15%и наряду с ним в реакционной массеприсутствуют дихлорангидрид фталимидовинилфосфоновой кислоты. Проведение реакции при температурах вьппе100 С (130 С) приводит к частичномуосмолению реакционной массы, ростусодержания продуктов хлорирования идругих фосфорсодержащих соединений,возникающих за счет температурнойдеструкции.Оптимальное время для данного процесса 2 ч. Контроль осуществлялсязпо сигналу Р в спектре ЯМР,Увеличение соотношения Н-винилфталимидак пентахлориду фосфора1,:3 не приводит к увеличению выходаконечного продукта, наблюдается значительный рост содержания продуктовхлорирования, поэтому соотношение1:2 является оптимальным.Данный способ является новым,позволяет получать фосфорсодержащеесоединение на основе М-винилфталимида и РС 15, в этом процессе принимает участие не только винильная группа, но и одна из карбонильных группгетероцикла, Процесс прост, одностадиен.В табл.1 - 3 представлены данныеэлементного анализа БАКР С и ИК 13спектры соединения указанной формулы,Формула изобретения1 366516 Табннна ВычисденоаЗ НайденоХ Формула С Н Н Р С Н Я Р С 1 45, 34,88 2,30 4,09 8,38 42,7 С Н Но РС 1 34,8 1,73 4,05 8,98 41, 510 6 2 4 147,Сй,дСо йД 118,57 119 б 4 140,98 121,05 15,4 8,5 Вб,77 57,28 114 55 7 Химические сдвиги атомовконкретным атомам,народа бензольног льда без отнесения а блиц 11(С=О)