Способ получения алкиловых эфиров -алкил(арил)-дихлор дифторпропионовых кислот

,1,;,; 3ьОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Р 11 469682 Союз Соеетскик Социалистических. Республиквисимое от авт цдетельства-4 аявкиГосударстеенный коми 2) Приоритет оеета Миннстрое СССРо делам изобретенийи открытий 53) УДК 547.29226.0.05.75 ллетеньДата опубликования описания 07.05 72) Авторы изобретения Р, А. Беккер, Г. В. Асратян, Б. Л. Дяткцн и И. Л. Кнунянц рдена Ленина институт элементоорганических соединений АН ССС Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЪХ ЭФИРОВ а-АЛ КИЛ(АР ИЛ)-а,13-ДИХЛОР-р,-ДИФТОР ПРО П ИО НОВЫХ КИСЛОТ-дихлор.Рбатывают алют целевой п кипения торангцд цфторпр фатическ одукт цз ниц це вышеа-окиси, обркцл(арил)-а,ркислоты обратом и выделяпрце. гоми,В случае клесообразно0,5,:.0 мол. цм спцр- вестнымц 5 ой изомерцза- перфторизоного амина с рфторпропцолоты соответ аталцтцческой цзоспользовать 0,1 - 1,р-дцхлор- азующцйвыдетец сзоты цчцднако выболее пса ц даль- в синтезе К 1 -- И 0)г 1 СКа - С 0 ОК цл; Г - алкил. етиловый эфир а-метил-а,рпропионовой кислоты. где К - алкил,Пример 1. дихлорЗ, 13-дифт Изобретение относится к способу получения алкцловых эфиров галоидзамещенных пропцоповых кислот, которые могут быть использованы в синтезе фторсодержащих полимеров и соцолимеров,Известен способ каталитическции окисей перфторпропилена ибутилена под действием третичобразованием фторангидридов пеновой и перфторизомасляной кисственно,Основанный на известной реакции, предлагаемый способ получения алкиловых эфиров а-алкил (арил) -а,р - дихлор,13-дифторпропионовых кислот заключается в том, что 2-алкцл(арил) -1,3-дихлор,2 - эпоксиперфторпропаны изомеризуют нагреванием при 100 - 150 С, преимущественно при 120 - 130 С, илн под действием каталитических количеств третичного амина, например триэтиламина, при нагреваФторангцдрцд . - алкцл (арцл) -а,-дифторпропионовой кислоты, обрся прц пзомерцзаццц, может бытькак таковой, в виде карбоновой кцлюбого производного последней, Оделение в виде сложных эфиров налесообразно с точки зрения процесснейшего использования продуктовполимеров.Реакция протекает по схеме: К 5 г 2-метил,3-дцхлор,2-эпоксцтрцфтор 1 ропана добавляют одну каплю трцэтцламцна, агревают 10 - 15 мин до кипения ц получают469682 Составитель Н. Садовникова Текред М. Семенов Корректор А. Дзесова Редактор Т, Шарганова Заказ 761/6 Изд. М 760 Тираж 529 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раузиская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 фторангидрид а-метил-а,3-дихлор-,-дифторпропионовой кислотыСпектр ЯМР" Г (здесь и далее внешний эталон СГ,СООН) типа АВХ, центр АВ при - 16,4 м. д. (СГС 1-группа), сигнал Гх при - 106,6 м, д. (СОГ), ЯГ(А) Г(В) = 166,0 гц, ,1 Г(А) Г(Х) = )Г(В) Г(Х) = 15,3 гц.Синтезированный фторангидрид без перегонки обрабатывают двух-трехкратным избытком метанола, промывают водой, высушивают над сульфатом магния и перегоняют. Получают 4,5 г целевого продукта, т, кип. 85 С/80 мм.Найдено, о/,: С 28,27; Н 2,97; Г 18,43, С 5 Н 6 С 12 Г 202.Вычислено, %: С 28,99; Н 2,92; Г 18,35.ИК-спектр: 1760 см -(С = 0),Спектр ЯМР" Г типа АВ с центром при - 17,8 м. д., 1 Г(А) Г(В) = 163,0 гц,В автоклав на 50 мл помещают 5 г 2-метил,3-дихлор,2-эпокситрифторпропана и нагревают 3 час при 130 С.По данным спектра ЯМР" Г эпоксид полностью превращается во фторангидрид, из которого получают 4,5 г (85%) целевого эфира,П р и м е р 2. Метиловый эфир а-фенил-а,рдихлор Р, з-дифторпропионовой кислоты.5 г 2-фенил,3-дихлор,2 - эпокситрифторпропана кипятят 15 мин, полученный фторангидрид а-фенил-а,-дихлор-Ц 3-дифторпропионовой кислоты обрабатывают двух-трехкратным избытком метанола и перегоняют. Получают 4 О г целевого продукта, т. кип.110 С/5 мм.Найдено, %: С 44,85; Н 3,05; Г 14,13.С 1 вНаС 1 Г 20 з.Вычислено, %: С 44,62; Н 2,99; Г 14,11, Спектр ЯМР" Г типа АВ с центром при - 20,6 м. д., )Г(А) Г(В) = 162,5 гц.ИК-спектр: 1760 см -(С=О). 10П р едм ет изобретения1. Способ получения алкиловых эфирова-алкил (арил) -,а,р - дихлор-З,-дифторпропионовых кислот, отличающийся тем, что15 2-алкил (арил) -1,3 - дихлор,2-эпоксиперфторпропаны изомеризуют нагреванием при 100 -150 С или под действием каталитических количеств третичного амина при нагревании невыше температуры кипения исходной а-окиси20 и образующийся фторангидрид а-алкил(арил)-а,з- дихлор - ,3 - дифторпропионовойкислоты обрабатывают алифатическим спиртом с последующим выделением целевого продукта известными приемами,25 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что нагревание ведут при 120 в 1 С.3. Способ по и. 1, отли ч а ющи йся тем,по в процессе используют катализатор - третпч 1 ый амин в количестве О,1 - 1,0 вес. опли30 0,5 - 5,0 мол, " ,