Способ получения дивинилового эфира тиодигликоля

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК (1 Еа) 4 С 07 С 149/1 кРЗОБРЕТЕНИЯДЕТЕЛЬСТВУ ОПИСАНИ АВТОРСКОМУ С Ж 140.ДИВИНИЛОВОГО тносится к ацикм, в частностисвого эфира тиоОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Институт органической химииСО АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЭФИРА ТИОДИГЛИКОЛЯ(57) Изобретение олическим меркаптанак получению дивинил дигликоля (ВЭГ), который может найти применение в различных органических синтезах, С целью повышения выхода ВЭГ и упрощения процесса взаимодей ствие винил-хлорэтилового эфира (ВХЭ) с сульфидом Ба проводят при молярном соотношении 1:0 5- и 20 ор 90 С. Процесс проводят в присутствии катамина АБ или триэтиленбензиламмониихлорида 1 в качестве четвертичной аммониевой соли) в количестве 2 - 5 мол,Е от взятого ВХЭ. Время процесса сокращается до 3 ч против 10 ч с выходом ВЭГ 71-993 против 437.ч по известному методу. 1 з.п. ф-лы,40 50 1- ,гН,с=с,0 СН ОН 55 6,38 д.д, 3,90 дд - 7,5 Гц, (ОСН ), 2 1136114Изобретение относится к усонершен - стнонанию способа получения дивинилового эфира тиодигликоля формулы СН=СНОСН СНБСН СН ОСН СН (1) который может найти применение в различных органических синтезах.Цел ь из обре тения - по нное ние вы - 1 Охода целевого продукта и упрощениепроцесса, что достигается проведением взаимодействия винил-хлорэтилового эфира с сульфидом натрия при молярном соотношении исходных реагентов,15равном 1:0,51,и температуре 2090 С в присутствии четвертичной аммониевой соли, предпочтительно катаминаАБС Н Б(СН ) СН С Н 1 С 1 илитриэтилбензиламмонийхлорида, н количестне 2-5 мол./ от взятого винил 2-хлорэтилоного эфира.П р и м е р 1. В реакционную колбу помещают 36,0 г (0,15 моль) сульфида натрия Иа Я 9 Н О, 21,3 г(0,2 моль) винил-хлорэтилового эфира, 4,2 г (3,0 мол,/) катамина АБои нагревают при 60 С с энергичнымперемешинанием 3 ч, Для растворенияобразовавшегося хлористого натрия З 0добавляют 10 мл воды, органическийслой отделяют и подвергают перегонке, Получают 1,8 г винилхлорэтилоного эфира и 15,7 г (90,2 .от теории) дининилового эфира тиодигликоля. Выход 98,7 на вступившийв реакцию нинил-хлорэтиловый эфир,т.кип. 90 С (3 мм ртст,),п, 1,4900.Найдено,Ж: С 55,20, 55,21 Н 8,16,8,20; 8 18,37 18,30.Вычислено, : С 55,14, Н 8,10,Б 18,40,ИК-спектр, см : 820, 970, 1200,1320, 1615, 3050 (характеристические 45полосы поглощения нинилоксигруппы),ПМР-спектр (СС 1, 3 , м.д.):(5 мол.) 50 ,-ного водного раствораакатамина АБ нагревают при 60 С втечение 5 ч, получают 0,4 винилхлорэтилового эфира и 7,9 г (90,8 от теории) целевого продукта. Выход94,3 . на вступивший в реакцию винил 2-хлорэтиловый эфир.П р и м е р 3, 5,3 г (0,05 моль)винил-хлорэтилового эйира, 12,0 г(5 мол, ) триэтилбензиламмония хлоаристого нагревают при 90 С 5 ч, получают 0,9 г винил-хлорэтиловогоэфира и 3,4 г (78,2 от теории) продукта. Выход 94,2 на вступивший винил-хлорэтиловый эфир.П р и м ер 4. 5,3 г (0,05 моль)винил-хлорэтилоного эфира 9,0 г(5 мол, ) триэтилбензиламмония хлористого нагревают при 60 С Зч, получают 0,5 г винил-хлорэтиловогоэфира и 3,4 г (78,2 от теории) продукта, Выход 87,2 на вступивший винил-хлорэтиловый эфир.П р и м е р 5,21,3 г (0,2 моль)винил-хлорэтилового эфира, 36,0 г(2 мол. ) 50 -ного водного растворакатамина АБ нагревают при 60 С 2 ч,получают 4,2 нинил-хлорэтилоногоэфира и 13,5 г (77,6 от теории) продукта. Выход 96,4 на вступившийвинил-хлорэтиловый эфир,П р и м е р 6, 21,3 г (0,2 моль)винил-хлорэтилового эфира, 24,0 г(3 мол. ) катамина АБ нагревают прио60 С 2 ч, получают 4,8 г винилхлорэтилоного эфира и 12,7 г(0,075 моль) сульфида натрия,0,7 г (1 мол, ) 50 ,-ного водногораствора катамина АБ нагревают прио,60 С 5 ч, получают 5,0 г винил -2-хлорэтилового эйира и 4,0 г (46,0 .от теории) продукта. Выход 87,0 навступивший нинил-хлорэтиловый эфир,П р и м е р 8. 5,3 г (0,05 моль)нинил-хлорэтилового эфира, 12,0 гСН, - СНОСН СН ВОН СН ОСН - СН,Составитель Т. ВласоваРедактор Н,Рогулич Техред А.Кравчук Корректор Л,Пилипенко Заказ 6195/28 Тираж 372 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССР(5 мол.7) триэтилбензиламмония хлористого перемешивают при 20 С 6 ч,получают 3,6 г винил-хлорэтилового эфира и 1,2 г (28,0 от теории)продукта. Выход 71,47 на вступившийвинил-хлорэтиловый эфир,П р и м е р 9, 10,65 г (О,1 моль)винил-хлорэтилового эфира, 24,0 г(1 мол.7) триэтилбензиламмония хлористого нагревают при 90 С 4 ч, получают 1,2 г винил-хлорэтилового эфира и 2,8 г (32,3 Е от теории) продукта. Выход 36,33 на вступивший винил2-хлорэтиловый эфир,Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении, технологичен(исключено использование метанола исокращено время процесса до 3 ч против 10 ч) и позволяет получать дивиниловый эфир тиодигликоля с выходом71-99 против 432 rо известному методу 140 4 Формула изобретения1. Способ получения дивинилового. фира тиодигликоля формулы взаимодействием винил-хлорэтилового эфира с сульфидом натрия, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний проводят при молярном соотношении исходных реагентов, равном 1:0,51 соото ветственно, и температуре 2090 С в присутствии четвертичной аммониевой соли в количестве 25 мол.7 от взятого вйнил-хлорэтилового эфира.2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве четвертичной аммониевой соли используют катамин АБ или триэтилбензиламмонийхлорид.