Способ получения 6-метил-3, 4-дигидро-1, 2, 3-оксатиазин-4-он 2, 2-диоксида в виде его калиевой соли

, 1342 4 С 07 р,грр 1 рл; ъ 1 к 11д ;,:,1 ГОСУД ПО ДЕ ЫЫ 11;) "; ЫЬ Н ПАТЕНТУ 306 76,3,42-ДИ ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ САНИЕ ИЗОБ(72) Карл Клаус, Адольф Линкиси Дитер Ройшлинг (0 Е)(56) Выложенная заявка ФРГ У 245кл. С 07 С 143/86, опублик. 19(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛПЩР 0-1,2,3-0 КСАТИАЗИН-ОН,СИДА В ВИДЕ ЕГО КАЛИЕВОЙ СОЛИ(57) Изобретение касается гетерлических соединений, в частностлиевой соли б-метил,4-дигидро 1/06 // А 23 1. 1/236 З-оксатиазин-он, 2-диоксида (ОТА), который как обладающий сладким вкусом находит применение в пищевой промышленности. Упрощение процесса, повышение его зффективности и безопасности достигается использованием друфгих исходных продуктов. Получение ОТА ведут из ацетоацетамида и 4-8 . мольного избытка серного ангидрида или комплекса серного ангидрида с третичным амином в среде галогенированного алифатического углеводорода (СН С 1) при (-60)-0 С. ОТА выделяют обработкой реакционной смеси спиртовым раствором КОН. Способ.обеспечивает выход ОТА до 903 из пожаробезопасных и доступных продуктов. 1 з.п.ф лы1342419 2 30 35 40 45 ) 50 55 Изобретение относится к способу получения 6-метил,4-дигидро,2,3- оксатиазин-он,2-диоксида в виде его калиевой соли, которая обладает сладким вкусом и находит применение в пищевой промышленностиЦелью изобретения является упрощение процесса и повышение его и эй 4 ективности безопасности.Указанная цель достигается тем, что ацетоацетамид подвергают взаимодействию с серным ангидридом или с комплексом серного ангидрида с третичным амином в качестве окисного соединения серы при молярном соотношении реагентов из расчета на серный ангидрид 1:(4-8) соответственно в среде галогенированного алифатического углеводорода в качестве инертного органического растворителя.П р и м е р 1. К 8 мл (200 ммоль) жидкого БО в 20 мл СНС 1 при -60 С прикапывают 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида в 50 мл СН С 1 . Спустя 2 ч к раствору добавляют 50 мл этилацетата и 50 мл воды. Органическую фазу отделяют, а водную экстрагируют еще дважды этилацетатом. Объединенные органические Лазы концентрируют после высушивания над сульйатом натрия и растворяют в метаноле. При нейтрализации раствора с помощью метанольного раствора КОН осаждается калиевая соль 6-метил,4-дигидро,2,3-оксатиазин-он,2-диоксида. Выход 3,1 г (31 ).П р и м е р 2. 15,9 г (100 ммоль) пиридин-БО-комплекса и 5,1 г(50 ммоль) ацетоацетамида в 100 мл СН С 1 перемешивают в течение 17 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь затем в течение 10 мин при -30 С прикапывают к раствору 12 мл (300 ммоль) БО в 50 мл СН С 1 , а спустя 20 мин обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 7,9 г (79).П р и м е р 3. К 13,2 мл (110 ммоль 2,4,б-коллидина в 50 мл СН С 1 при -40 С прикапывают раствор 4 мл (100 ммоль) БО в 20 мл СН С 1 , После этого раствор с 9,1 г (90 ммоль) ацетоацетамида перемешивают в течение 23 ч при комнатной температуре. Затем раствор при -30 С в течение 1 ч прикапывают к 4,4 мл (110 ммоль) БО в 200 мл СН С 1 . Одновременно спустя 12, 24, 36 и 48 мин соответственно добавляют по 4,4 мл (110 ммоль) БОз. Спустя 20 мин обрабатывают как в примере 1 при добавке 90 мл Н О. Выход11,8 г (65).П р и м е р 4. К 15,2 мл (110 ммоль)триэтиламина в 50 мл 1,2-дихлорэтаона при -40 С прикапывают раствор4 мл (100 ммоль) БО в 20 мл СН С 1Раствор кипятят в течение 4 ч вместес 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида.оПосле этого. его охлаждают и при -30 Св течение 1 ч прикапывают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) БО в течение1 ч прикапывают к раствору 2,4 мл(60 ммоль) БО в 50 мл СН С 1 , Одновременно спустя 12, 24, 36, 48 минутдобавляют по 2,4.мл (60 ммоль) ЯОСпустя 20 мин обрабатывают как впримере 1. Выход 1 г (10).П р и м е р 5. К 13,2 мл (110 ммоль) 20 2,4-коллидина в 50 мл СН С 1 при(100 ммоль) БО в 20 мл СН С 1 , После добавки 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида перемешивают в течение 17 ч 25 при комнатной температуре. Этот растовор при -30 С в течение 1 ч прикапывают к раствору 2,4 мл (60 ммоль)БОз в 50 мл СН С 1. Одновременно спустя 12, 24, 36, 48 мин добавляют по 2,4 мл (60 ммоль) БОз. Спустя 20 мин обрабатывают аналогично примеру 1. Выход 9 г (90 %).П р и м е р 6. К 8 мл (200 ммоль) жидкого БО в 150 мл СН С 1 в течениеа60 мин при -25 С прикапывают раствор 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида и 6,9 мл триэтиламина в 100 мл СН С 1 и дополнительно перемешивают в течение 90 мин при -25 С. Обработку осуществляют по примеру 1. Выход 4,1 г (41 %).П р и м е р 7. Проводят обработку аналогично примеру 6 однако вместо 8 мл (200 ммоль) жидкого БОз используют 16 г (200 ммоль) твердого БО Выход 3,7 г (37 %) .П р и м е р 8. К смеси 15,5 мл (250 ммоль БОз) 65 -ного олеума в 150 мл СН С 1 при -25 С в течение 30 мин прикапывают раствор 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида в 100 мл СН С 1 и дополнительно перемешивают в течение 60 мин при -25 С. Обработку осуществляют как в примере 1. Выход 2,3 г (23). Сравнительный пример.35,42 г (250 ммоль) РО вводят в 250 мл СН С 1 . При -25 С в течение 60 мин прикапывают к полученному растСоставитель З.ЛатыповаРедактор Ю.Середа Техред И.Попович Корректор И. Куска Заказ 4447/58 Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва; Ж, Раушская наб., д.4/5Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4 3 13424 вору 62,5 мл раствора ацетоацетамид- М-сульфокислоты в СН С 1 с содержанием 0,05 моль сульфокислоты (9 г). Спустя следующие 60 мин при -25 С об 5 рабатывают аналогично примеру 1. В реакционном продукте с помощью тонкослойной хроматографии не обнаружен б-метил,4"дигидро,2,3-оксатиазин-он,2-диоксид ни его калиевая соль.0 Ф о р м у л а и з обре т е н и я 1. Способ получения б-метил,4- дигидро,2,3-оксатиазин-он,2-ди оксида в виде его калиевой соли взаимодействием ацетоацетильного соединения с окисным соединением серы в среде инертного органического раствориотеля при температуре от -60 С до ком наткой с выделением целевого продукта 194в виде калиевой соли обработкой спиртовым раствором едкого кали, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышение его эффективности и безопасности, в качестве ацетоацетильного соединения ацетоацетамид подвергают взаимодействию с серным ангидридом или с комплексом серного ангидрида с третичным амином в качестве окисного соединения серы при молярном соотношении реагентов из расчета на серный ангидрид 1:(4-8) соответственно в среде галогенированного алифатического углеводорода в качестве инертного органического растворителя.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве галогенированного алифатического углеводорода берут хлористый метилен.