Способ получения 2, 2-диметил-3-цианометилиденбензимидазо 2, 1 -1, 3-оксазолидина

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 1% (11) 4 С 07 Э 498/04 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН 088.8)ЯупСЬеегосус 1 е, охаго 1 е. - 29, В 1,ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Иркутский институт органическойхимии СО АН СССР(57) Изобретение огетероциклическихно к способу получводного бензимидазсаэолидина - 2,2-д лиденбензимидаэо (2, 1-Ь) -1,3-оксазолидина (1), который может найти применение в синтезе биологически активных соединений. Цель - получение производного бензимидазо (1,2-Ъ)-1,3 оксазолидина, содержащего кратнуюсвязь С = С между гетероциклом ибоковым заместителем в положении 3.Для этого 2-метил-(винил) тиобенэимидазол подвергают взаимодействию с4-гидрокси-метил-пентиннитриломв среде органического растворителясначала при комнатной температуре, азатем при температуре 80-100 С примолярном соотношении 1:2 соответственно. Реакцию проводят в присутст- Ввин гидроксида лития в количестве5-1 ОХ от суммарной массы реагентов.В качестве органического растворите-.ля преимущественно используют ацетонитрил или диоксан. Т.пл.190-192 С.Выход 807. 1 з.п. ф-лы.1271Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения нового производного бензимидазо (2,1-Ь 3-1,3-оксазолиди-, на - 2,2-диметил-З-цианометилиденбензимидазо .2,1-Ь 1-1,3-оксазолидина, который может найти применение цля синтеза биологически активных соединений.Цель изобретения - получение но О вого производного бензимидазо2,1 в Ь 1-1,3-оксазолидина, содержащего кратную связь С=С между гетеро- циклом и боковым заместителем в поло.жении 3, которое может найти примене ние для синтеза биологически активных соединений.Эта цель достигается предлагаемым способом получения 2,2-диметил-З- цианометилиденбензимидазо ( 2,1-Ь 1- 20 1,3-оксазолидина, который заключается в том, что 2-метил-(винил)тиобензимидазол подвергают взаимодействию сначала при комнатной температуре, а затем при температуре 80- 25 100 С с 4-гидрокси-метил-пентин - нитрилом в среде органического растворителя при молярном соотношении 2-метил (винил)тиобензимидазола и 4-гидрокси-метил-пентиннитрила, Зо равном 1:2, в нрисутстивии гидроксида лития в количестве 5-10% от суммарной массы реагентов.Получение 2-2-диметил-цианометилиденбензимидазо2,1 в Ь 1-1,3-оксаэолидина.П р и м е р 1. Реакционную смесь, состоящую нз 0,33 г (2 ммоль) 2-метилтиобензимидазола; 0,44 г (4 ммоль) 4-гндрокси-метил-пентиннитрила и 0,08 г (10%)Ь.ОН в 15 мл ацетонитрнла, перемешивают при комнатной температуре в течение 6-8 ч, затем кипятят в течение 8-10 ч. Раствор пропускают через небольшой слой А 1 0 для очистки от щелочи. Отгоняют растворитель, остаток промывают эФиром и получают 0,26 г целевого продукта в виде белого кристало лического вещества с т.пл.190-192 С (гексан с добавлением ацетона), Из эФира дополнительно выделяют 0,1 г целевого продукта с той же температурой плавления, Общий выход О 36 г80%.Найдено,%; С 69,35 Н 4.90 Х 18.62. 86 3Вычислено,%: С 69.32; Н 4,92,Н 18,66.Масс-спектр: М найдено 225;М вычислено 225,241,В ИК-спектре 2,2-диметил-З-цианометилиденбензимидазо 12,-Ь 1-1,3 оксазолидина присуствуют полосы поглощения при 2215 (СЧ); 3060, 1640(2 ммоль) 2-винилтиобензкчидазола,0,44 г (4 ммоль) 4-гирокси-метил 2-пентиннитрила и 0,08 г (10%) ЬаОНв 10 мл ацетонитрила перемешивают прикомнатной температуре в течение 8 ч,затем кипятят 10 ч. Аналогичной обработкой выделяют 0,29 г (65%) целевого продукта с т.пл. 190-192 С,П р и м е р 3. 0,33 г (2 ммоль) 2-метилтиобензимидазола, 0,44 г (4 ммоль) 4-гидрокси-метил-пентиннитрила, 0,04 г (5%) ЬдОН в 15 мл ацетонитрила перемешивают при комнатной температуре 8 ч, затем кипятят 10 ч. Аналогичной обработкой выделяют 0,27 г (60%) целевого продукта с т.пл. 190-192 С.П р и м е р 4. 0,33 г (2 ммоль) 2-метилтиобензимидаэола 0,22 г (2 ммоль) 4-гидрокси-метил-пен тиннитрила 0,06 г ЬОН в 15 мл ацетонитрила перемешивают при комнатной температуре 8 ч, кипятят 10 ч. После аналогичной обработки остаток представляет собой смесь, состоящую из целевого продукта и исходного 2-метилтиобенэимидазола. Разделением на колонке с А 1 0 (элюент - гексан:з:бензол:ацетон .= 3:2:1) выделяют 0,1 г (22% целевого продукта с т,пл. 190-192 С.П р и м е р 5. 0,33 г (2 ммоль) 2-метилтиобензимидазола, 0,44 г (4 ммоль) 4-гидрокси-метил-пентиннитрила в 10 мл ацетонитрила выдерживают 10 ч при комнатной температуре, В реакционной смеси находятся неизменными исходные реагенты. Добавление 0,08 г ЬОН и перемешивание при комнатной температуре в течение 10 ч без дальнейшего нагревания позволяет выделить разделениемения5 1. Способ получения 3-цианометилнденбензим 1,3-оксазолидина форму иметилЕ 2,1- Ь 1 сн СНз Составитель А.ПеретокинТехред И.Попович Корректор М.Демчик актор Н.Яцол 6308/24 Тираж 379 ВНИИПИ Государственного по делам изобретений и 13035 Москва, Ж, РаЗака пнсно омитета СССРоткрытий шская наб., д.4 оизводственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул. Проектная, 4 3на колонке аналогично примеру 40,2 г (447) целевого продукта ст.пл. 190 в 92 С,П.р и м е р 6. Реакционную смесь,содержащую 0,33 г (2 ммоль) 2-метилтиобензимидазола, 0,44 г (4 ммоль)4-гидроокси-метил-пентиннитрнла,0,08 г ЫОН в 15 мл диоксана, перемешивают при комнатной температуре втечение 8 ч, затем кипятят 10 ч. Обработкой, описанной в примере 1, выделяют 0,17 г (447.) целевого продуктас т.пл. 190-192 С. 861 4 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 2- метил (винил) тиобензимидазол общей формулыН где к - метил или винил,подвергают взаимодействиюс 4-гидрокси-метил-пентиннитрилом всреде органического растворителя,сначала при комнатной температуре, азатем при температуре 80-00 С, при,молярном соотношении 2-метил(винил)тиобензимидазола и 4-гидрокси"метил-пентиннитрила, равном 1:2, вприсутствии гидроксида лития в количестве 5-103 от суммарной массы реагентов,2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используютацетонитрил или диоксан.