Способ получения 2-замещенных-4, 5-диметил-1, 3, 2 оксатиафосфоленов

.Пудоник Красного Знеской и фиэирбузова88 8) 3где К-С 1, И(С 2 Ь 1), ОСН-,заключающийся в том, что кристому фосфору или дихлорадиэтиламидофосфористой идифористой кислоты добавляютсостоящую иэодного эквиваленкаптобутанонаидвух эквиватриэтиламина в среде инертногческого растворителяпри 0-10 реххлогидриду пилфоси др. 2-Алк 3,2-диоксаф 11 5, с,10р. О реакци идами кисло а,-ЖОХ, 198 смесь,та 2-ме лен органиСОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОСУДАРСТВЕННЦЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬ 1 ТИЙ(71) Ордена Трудовогомени институт органичческой химии им,А.Е;А1 11729Изобретение относится к химииФосфорорганических соединений, конкретно к новому способу получения2-замещенных,5-диметил,3,2 оксатиафосфоленов общей ФорМулы .0 - - - зК-Р 115 - С - СН,д, п,-С 1, В(С Н ), О,НРкоторые могут быть использованы какполупродукты для получения веществс потенциальнополезными свойствами,например для синтеза физиологически активных веществ, Фосфорорганических- полимеров, в качестве комплексообразующих веществЦель изобретения - разработкадоступного универсального способаполучения 2-замещенных,5-диметил 1,3,2-оксатиафосфоленов,П р и м е р 1. 2-хлор,5-диметил,3,2-оксатиафосфолен.К 13,75 г (,0,1 моль ) треххлористого фосфора в 0,35 л сухого бензола 25добавляют по каплям при 0-4 С смесьо10,40 г (О, моль)2-меркаптобутанонаи 20, 20 г (0,2 моль ) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 8 ч, отфильтровывают 30осадок солянокислого триэтиламина,бенэол удаляют в вакууме водоструйного насоса, а остаток перегоняют,Перегонкой получают 11,59 г (69% )целевого соединения с т.кип.25-26 С(А 1 )"Найдено,7: С 28,78; Н 3,90;Р 18,03: 40СНС 10 Р 8Вычислено,7: С 28,49; Н 3,56;Р 18,40.П р и м е р 2, 2-Диэтиламино,5 диметил,3,2-оксатиафосфолен. 45К 17,40 г (0,1 моль) дихлорангидрида диалкиламидофосфористой кислоты в 0,45 л сухого бензола добавляют по каплям при 5-10 С смесь 10,40 г(0,1 моль) 2-меркаптобутанонаи20,20 г ( 0,2 моль) триэтиламина,Реакционную смесь перемешивают в течение 8 ч, отфильтровывают осадок солянокислого триэтиламина, бензолудаляют в вакууме водоструйного наса-Ыса, остаток перегоняют в вакууме. Перегонкой получают 16,40 г (80) целевого продукта с т.кип, 47 С 26 2(0,02 мм рт,ст 1 и 1 5220 й 0776. Спектр ЯМР 1:б" С-,СН 2,33 м.д.; с/ Р 44 м.д,Найдено, : С 47,18, Н 7,96; И 6,48; Р 15,17С, Н,РОРЗВычислено,7: С 46,831 Н 7,80; И 6,83; Р 15,12.П р и м е р 3. 2-Этокси,5-диметил,3,2-оксатиафосфолен.К 14,70 г ( 0,1 моль ) дихлорангидрида этилфосфористой кислоты в 0,35 л сухого эфира добавляют по каплям при 3-6 С смесь 10,40 г (0,моль)2-меркаптобутанонаи 20,20 г (0,2 моль ) триэтиламина. Реакционную смесь перемешивают в течение 8.ч, отфильтровывают осадок солянокислого триэтиламина, эфир удаляют в вакууме водоструйного насоса, а остаток перегоняют. Перегонкой получают 13,35 г .(753 ) целевогопродукта с т.кип.26-27 фС (0,02 мм рт.ст,), п 1,505,тоЙ1,1290. Спектр ЛИР сСН -С=С - СН 2,33 м.д.; дРз 1152 м.д.Найдено,%: С 40,90; Н 6,09;Р 17,76.Р Н 1 ОРЯВычислено,7.: С 40,45; Н 6,18;Р 7,42.П р и м е р 4 . К 1 3, 75 г (О, моль) РС 1 в 0,35 л сухого бензола добавляют по каплям при 0 С смесь 10,40 г (0,1 моль) 2-меркаптобутанонаи 20,20 г (0,2 моль ) триэтил" амина. Целевой продукт выделяют известными приемами (аналогично примерам 1-3), В результате перегонкивыделяют 11,00 г (65 .) целевого соединения с указанными константами.И р и м е р 5, К 13,75 г (0,1 моЛь) РС в 0,35 л сухого бензола добавляют при 10 С смесь 10,40 г 0,1 моль 2-меркаптобутанонаи 20,20 г (0,2 моль ) триэтиламина. Выход продукта 10,89 г (64,8 Х),.И р и м е р 6, К 13,75 г(0,1 моль РС 1 в 0,35 л сухого бензола добаво ляют по каплям при -5 - 0 С смесь .10,40 г (О, 1 моль) 2-меркаптобутанонаи 20,20 г (0,2 моль ) триэтиламина. Реакционную массу выдержива-. ют 16 ч. в холодильнике. Выход целевого. соединения 5,44 г (32,4% ).П р и м е р 7. К 13,75 г (0,1 моль) РС 1 в 0,35 л сухого бензола добавЛяют по каплям при 10-15 С смесь 10,40 г (0,1 моль)2-меркаптобутаСоставитель Л.КарунинаРедактор О.Колесникова Техред Т.Дубинчак Корректор,М.Роэман Подписное Заказ 4998/24 , Тираж 354ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород. ул.Проектная, 4 3 11729 нонаи 20,20 г ( 0,2 моль) триэтиламнна. Выход продукта 4,50 г (26,8 Х ).П р и м е р 8, К 13,75 г (О, 1 моль) РС 1 в 0,35 л сухого бензола добаволяют по каплям при 0-10 С смесь 10,40 г .(0,1 моль )2-меркаптобутанонаи 1 9,19 г (О, 19 моль) триэтиламина. Целевое соединение выделяют аналогично примерам 1-3. Выход 5 г (29,81 ).Ц р и м е р 9. К 13,75 г (0,1 моль) РС 1 в О, 35 л сухого бензола в условиях примера 8 добавляют смесь, в которую входит 21,21 г (0,21 моль) триэтиламинаВыход 5,4 г (32,Х ).П р и м е р. 10. К 12,38 г (О,ОЭ моль ) РС 1 в О,35 л сухого бензола при 0"10 С по каплям добавляют смесь 10,40 г (0,1 моль)2-меркаптобутанонаи 20,20 г ( 0,2 моль) 26 4триэтиламина, Выход продукта 5,7 г33,9 ЖПример 11 К 1375 г(О, 1 моль ) РС 1 в О, 35 л сухого бен-, зола при 0-10 С добавляют смесь 9,36 г (0,09 моль ) 2-меркаптобутанонаи 20,20 г (0,2 моль) триэтиламина, Выход продукта 6 г (35,77. ). П р и м е р 12, К 15,13 г ( 0,11 моль ) РС 1 в 0,35 л сухого бен" зола добавляют при 0-10 С смесь 10,40 г (0,1,моль ) 2-меркаптобутанонаи 20,20 г (0,2 моль ) триэтиламина. Выход продукта 5,3 г (31,63 ).П р и м е р 13. К 13,75 г (0,1 моль ) РС 1 в 0,35 л сухого бензола добавляют при 0-10 С смесь (11,44 г (0,11 моль) 2-меркаптобутанонаи 20,20 г (0,2 мольтриэтиламина. Выход продукта 5 г (29,8 Х ).