Способ получения 4-азабензофурано (2, 3-с) пирилиевых солей

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических Республик1) Дополнительное к авт. свид-ву 2) Заявлено 260477 (21) 2480 бб 2/23-0присоединением заявки ЙоМ. Кл. 498/04 рствениый комитетСССРелам изобретенийи открытий.Н,Алексеев, Е,А,Доста, Ю.А,Николюкин и В.И.Дуле титут Физико-органической химии и углехиордена Ленина АН Украинской ССР дявитель-АВАБЕНЗ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯАНО в (2,3-С)ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ Изобретениеспособу получе4-азабенэофурасолей формулы тносится к новомую новых соединений(2,3-с)пирилиевых се о+ или фенил,применение впродуктовактивных со дляди льзя полу-с)пирилие 25 чи где В - метил, этилкоторые могут найтикачестве промежуточныхсинтеза биологически енений,Известен способ получения моноциклических 3-азапирилиевых солей взаимодействием И-бензоилбензимидохлорида с финелацетиленом в присутствиичетырехлористого олова 1),Однако этим способом неть 4-аэабенэофурано-(2,3вые соли,Целью данного изобретения являетсразработка нового способа полученияновых соединений - 4-азабензофурано(2,3-с)пирилиевых солей, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза биологически активных соединений.Эта цель достигается тем, что 2-бензоил-аминобенэофуран подвергают взаимодействию с ангидридом уксусной или пропионовой кислоты или с бенэоилхлоридом, причем в случае использования бензоилхлорида процесс проводят в присутствии основания, с последующей обработкой реакционной смеси хлорной кислотой в среде ангидрида алифатической кислоты и выделением целевого продукта.В качестве основания предпочтительно используют третичный амин, например триэтиламин, а в качестве органического растворителя - бензол.Способ осуществляется следующим образом.При получении солей 4-азабензофурано(2,3-с)пирилия с алкильным заместителем (1,В-СН 3, СН и др) исходный амин растворяют в избытке соответствующего ангидрида, выдерживают при комнатной температуре, охлаждают проточной водой и при перемешивании добавляют 70 хлорную кислоту, после чего сразу выпадает осадок, представляющий собой целевойб 97518 20 Формула изобретения де В илИПИ Заказ 6549 Тираж 513 одписн о иал ППП "Патент, г. Ужгород, ул ктная,4 продукт - перхлорат 4-азабенэофурано(2, 3-с) пирилия. На первой стадииполучения перхлоратов диарил-аэа -безофурано (2,3-с) пирилия (1, В-С, Н )исходный 2-бенэоил-аминобенэофуранв лесте с эквимолекулярным количествоморганического основания - третичногоамина, растворяют в среде инертногорастворителя, (бензол, толуол, ксилол и др. алкилбензолы - инертныерастворители для данной реакции),греют 10 мин на водяной бане, отделяют осацок и прибавляют к немуохлажденую смесь 70 хлорной кислоты в уксусном ангидриде.Высокий выход продуктов (более1570), легкость их получения, простота аппаратурного оформления, доступость исходного сырья дает возможость широко использовать предлага мый .метоц в лабораторной практике.Продукты реакции - перхлораты4-азабензофуоано(2,3-с)пирилия светло-желтые кристаллические вещества,строение которых было подтвержденоИК-и ПМР-спектроскопией. 25В ИК спектрах полученных соединений имеются полосы поглощения колебаний связей пирилиевого катиона,бензольного и фуранового колец (1650,1605, 1580, 1515, 1475, 1350, 1200, 301100, 1040, 625 см ).ПМР-спектр перхлората 13-дифенил-азабензофурано(2,3-с)пирилия содержит сложный мультиплет в областиароматических протонов, 35П р и м е р 1, Перхлорат 1-фенил-З-метил-аза-бенэофурано(2,3-с) -пирилия,Раствор 2 г (0,008 моль) 2-бензоил-аминобенэофурана в 15 мл (0,15моль) уксусного ангидрида при комнатной температуре выдерживают 3 часа,затем при перемешивании и охлаждениипроточной водой приливают 0,65 мл(0,008 моль) 70 НС 104, Выпавшийсветло-желтый кристаллический осадокотфильтровывают, промывают эфиром,сушат в вакууме. Выход 1,95 г (68),Т.пл. 210-211 С,Найдено,; С 56,46; Н 3,31;1 9,85; И 3,82.50СН, С 1 ИОьВычислено,: С 56,43 р Н 3,32 уСЮ 9,82 у К 3,87.П р и м е р 2. Перхлорат 1-фен- 3-этил-аза-бензофурано(2,3-с) 55пирилия.Получают по методике,разрабоной для синтеза перхлората 1-фен. Са Н С 1 МОВычислено,:С 57,68; Н 3,47;С 1 9,48; И 3,73П р и м е р 3. Перхлорат 1,3-дифенил-аза-бензофурано(2,3-с) -пирилия.,В раствор 1 г (0,004 моль) 2-бензоил-з-аминобенэофурана,10 мл бензола добавляют 0,56 г (0,004 моль)бензоилхлорида, 0,4 г (0,004 моль)триэтиламина греют 10 мин на водяной бане, отфильтровывают выпавшийосадок. К фильтрату приливают смесь4 мл (0,004 моль) уксусного ангидрида и 0,4 мл (0,005 моль) 70 НС 10Выпавшие желтые кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, сушат ввакууме. Выход 1,5 г (77). Т,пл.2 ЗОЗ 2 С,Найдено,; С 62,10 р Н 3,5 рС 1 8 ОР М 3 1С Н.,4 С 1) ОВычислено,%: С 62,33; Н 3,3;(2,3-с)пирилевых солей формулы 1 г метил, этил или фенил, о то т л и ч а ю щ и й с я тем, что2-безоил-аминобензофуран подвергают взаимодействию с ангидридом уксусной или пропионовой кислоты или с бензоилхлоридом,причем в случае использо-:вания бенэоилхлорида процесс проводятв присутствии основания в среде органического растворителя, с последующей обработкой реакционной смесихлорной кислотой в среде ангидридаалифатической кислоты и выделениемцелевого продукта,2, Способ по п.1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве основания используют третичный амин,например триэтиламин,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Всйв 1 а к,к, Сйеп. Вег 1 сМе,1965, 98, р, 3892,