Способ получения амидов 1, 2, 3-триазолкарбоновой кислоты

ОЛ ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯН ПА 6 НФУ Союз СоеетскнхСфцналнстнцесинхРеспублнк(51) М. КА,С 07 П 249/04ФА 01 И 43/64 Гоеударотекалый комитет СССР ао делам изобретений и открытей(5 З) УЙК 547,791, ,6.07(088.8) ИностранцыХанс-Рудольф Крюгер, Фридрих Арндт,Хартмут Йоппин, Эрнст Альбрехт Пиро(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ 1,2,3 -ТРИАЗОЛКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ де КЦель изобрет ния новых амидо боновсй кислоты биоцидными свой Поставленная.тем, что соглас амидов 1,2,3-тр лоты общей форм0)-31 1Изобретение относится к способу получения новых производных 1,2,3- -трйазола-амидов 1,2,3-триаэолкарбо-. новой кислоты, обладающихбиоцидными свойствами.ЬИзвестна реакция ацилирования аминов карбамоилгалогенидами Г 1 1. ения - способ получе в 1,2,3-триаэолкаробладаоцих ценными ствами.цель достига но способу по иазолкарбонов алкил с 1-6 атомами углерода,аллил,пропинил или бенэил водород или алкил с 1-4атомами углерода;одинаковые или различные и являются водородом, незамещенным алкилом с 1-6 атомами углерода или замещеннйм галогеном; аллилом, пропинилом, незамещенным фенилом или замещенным алкилом с 1- 3 атомами углерода, или галогеном; бензилом, циклогексилом илисовместно образуют пирролидин, пиперидин, морфолин, гексаметилендиамин,пили 1, или 2.иазол общей формулы0=0 - ик,2 3(0)Предлагаемое соединение представляет собой масла без цвета и запаха или же кристаллические вещества умеренно или хорошо растворимые в алифатических углеводородах, таких как хлороформ и ,четыреххлористый углерод и ацетон, амидах карбоновой кислоты, таких как диметилформамид, сульфоксидах, таких как диметилсульфоксид, нитрилах карбоновых кислот, таких как ацетонитрил, низших спиртах, таких как метанол и этанол и плохо растворимы в воде.Предлагаемые соединения общей формулы 1 могут иметь следующие изомерные структуры и и меют выщеуказанное значенйе,При изготовлении .получают, если йпредставляет атом водорода, смесь издвух изомеров А и С.Соединения с исключительно структурой А получают тогда, если Й представляет алкильный остаток.Однако поскольку структура еще неполностью выявлена, предлагаемые соединения целесообразно называют амидами 1,2,3-триазол- 2,3)-карбоновойкислоты, причем речь идет об однойиз структур А,В или С, или же об ихизомерных смесях.Эти смеси можно разделить в данномслучае обычными способами, напримерхроматографическим способом, причемна количество выхода одного или другого изомера можно повлиять выборомспециального растворителя.Однако поскольку изомерные,смесиобладают особым биоцидным действием,разделение изомеров обычно не даетпреимуществ.П р и м е р 5. Предлагаемыесоединения использовались для предвсходового опрыскивания 01 д 1 йаг 1 а 5. ЯогдЬл Ь., хлопка и маиса в количес"твах 5 кг активного вещества на 1 гав 500 л воды 1,в теплице), Через3 недели после обработки проверялирезультаты, причем 0 означает отсут-.ствие действия, а 4 - уничтожениерастений,Результаты воздействия оединени"ями на растения приведены в табл. 1.Как видно из табл. 1, сорняки были уничтожены. Культурные растенияне повреждены предлагаемыми соединениями. В противоположность этомусредство, взятое для сравнения, уничтожило культурные растения.П р и м е р 6, В теплице упомянутые растения подверглись предвсходовому опрыскиванию упомянутыми средствами в количествах 3 кг активноговещества на 1 га. Через 3 неделипосле обработки предлагаемым средством проявили высокую избиратеЛьностьпри отличном действии против сорняков. Сравниваемое средство такой избирательности не проявило.В табл. 2 приведены результатывоздействия соединений на растения.П р и м е р 7Молодые хлопковыерастения на. стадии 5-7 листьев обрабатывали нижеприведенными веществами.Объем распыляемого состава 500 л/га.Через несколько дней определялся процент отпавших, листьев.Результаты обработки хлопковых растений приведены в табл, 3.П р и м е р 8. Молодые растения хлопка встадии 5-7 листьев обрабатывали нижеприведеннымивеществами.Для обработки брали 4 растения общим количеством листьев24-25 штук, Объем распыленного состава 500 л/га. Через несколько днейопределялся процент отпавших листьев,Результаты обработки .растенийхлопка приведены в табл. 4.П р и м е р 9. Черенки ивы, пус".тившие корни, в стадии 11-14 листьевобрабать 1 вались аналогично примеру 8.Для каждой обработки брали 3 растения с общим количеством листьев 2425Результаты обработки ивы приведеныв табл. 5. П р и м е р 10. хлопковые растения в стадии 6-8 листьев обрабатыва" 55ли нижеприведенными активными веществами. Количество распыляемого состава 500 л/га. Для каждой обработ 1 ки брали 4 растения в общей сложнос.ти с 28 листьями, Через несколькодней устанавливали процент отпавшихлистьев.Результаты обработки приведены втабл. 6,929008ъВ табл. 10 приведены данные смертности тли после обработки предлагаемыми соединениями,П р и м е р 15. Предлагаемые соединения, а также сравниваемые средс45 5 О 55 П р и м е р 11, Хлопковые растения в стадии 0-7 листьев обрабатывали нижеследующими активными веществами Для каждой обработки брали4 растения с 25-26 листьями в целом.Израсходовано 500 л/га состава. Черезнесколько дней устанавливали процентотпавших листьев.Результаты обработки хлопковыхрастений сведены в табл. 7,П р и м е р 12. Предлагаемые соединения применяли в виде водныхэмульсий или суспензий с концентрацией активного вещества 0,0 М,Такие препараты наносят на крышкичашек Петри (дозировка: 4 мг состава на 1 см ), Затем в закрытых чашкахПетри выдерживают 24 ч по 25 штуквзрослых плодовых средиземноморскихмух (Сегал.1 э сарИайа) . Критериемэффективности действия была смертность мух в Г через 24 ч.В табл. 8 приведена сравнительная смертность мух через 24 ч приобработке соединениями,П р и м е р 13. Предлагаемые соединения используют в виде водныхэмульсий или суспензий с концентрацией активного вещества 0,04,Такими препаратами покрывают крышки и донышки чашек Петри (дозировка:4 мг состава на 1 см ), Затем в закрыЯтых чашках Петри выдерживают в гечение 48 ч в каждой по О штук 1217 - дневные молодые особи прусаков(ВХа 1 сеЛа деппапхса).Критерием действия была смертностьВпрусаков в 3 через 48 ч,В табл. 9 приведена сравнительнаясмертность прусаков после обработки предлагаемыми соединениями,П р и м е р 14. Предлагаемые соединения используют в виде водныхэмульсий или суспензий при концентрации активного вещества 0,04;,Данными препаратами активноопрыскивали зараженные сильной популяцией черной свекловичной тли, посаженные в горшочки бобы, После этогорастения выдерживали 48 ч,Критерием для определения степени эффективности была смертностьсвекловичной тли в ". через 48 ч,о 15 2 О 25 зо 35 40 тва, используют в виде водных суспензий с концентрацией активного вещества 0,00123. Этими препаратами опрыскивались донышки и крышки чашекПетри ( дозировка: 4 кг смеси на 1 см)Затем в течение 48 ц выдерживают взакрытых чашках Петри ( в каждой по10 штук 12-17 дневных молодых особейпрусаков,В табл. 11 приведены данныесмертности особей прусаков.П р и м е р 16. Предлагаемое соединение а также сравниваемое средст.во применялись в виде водных суспензий с концентрацией актизного вещества 0,00025 Ж,Этими препаратами опрыскивалисьдонышки и крышки чашек Петри ( дозировка 4 мг смеси на 1 см. Затем вэтих закрытых чашках Петри в течение 48 ч выдерживали в каждой по 10молодых особей в третьей стадиилиньки) хлопковых азиатских клопов(ПуЫетсцз яс 1 пуиХаГця) .Критерием для определения степениэффективности была смертность клоповвчерез 48 ч,В табл. 12 приведена смертностьклопов,П р и м е р 17, Предлагаемыесоединения, а также сравниваемые средства применялись в виде водных эмульсий с желаемой концентрацией биологически активного вещества.. Этими препаратами опрыскивали донышки и крышки чашек Петри (дозировка: 4 мг состава на 1 см). Затем вопрыснутых таким образом закрытыхчашках Петри выдерживали 42 ч в каждой по 1 О молодых особей (в третьей стадии линьки) хлопковых клопов ( бахчевых) азиатских.Критерием для определения степени эффективности было "нок даун" через 1,30 и 60 мин, а также смертность клопов через 42 ч.В табл. 13 приведена эффективность воздействия соединений на молодые особи хлопковых клопов азиатских. П р и м е р 18, Обработка семян ячменя для защиты от 1 е 1 гппййо 5 рогпдп прес. Семена ячменя с естественной степенью поражения 1 е 1 вцпС 11 оьролгпи929008 38ности листьев поражены. По этим данным определяют фунгицидное действие100 поражение обработанныхпоражение необработанных=,:ь эффекта В табл. 15 приведена эффективность воздействия предлагаемых соединений на семена пшеницы.П р и м е р 20. Опрыскивание сеянцев риса для защиты от Р 1 г 1 сц 1 агда огугае. Молодые растения риса обильно опрыскивались приведенными в таблице концентрациями активного вещест" ва. После подсыхания покрытия обработанные растения, а также необработанные инокулировали напылением суспен.зии из спор примерно 200000 на мл возбудителя появления пятен Р 1 г 1 сц 1 аг 1 а огу"-ас и инкубировали в теплице влажными при 25-27 С. Через 9 дней определяли сколько процентов поверхдгалппеап необработанные или обрабо.танные предлагаемыми соединениями1 высаживали в горшочках в почву и при температуре ниже +16 С давали им прорасти. После появления всходов ежедневно включали для растений освещение. Примерно через 5 недель подсчитывали пораженные растения и все растения, давшие всходы. Фунгицидное действие можно определить так: 100 поражение обработанных поражение необработанныхВ табл. 14 приведена эффективность воздействия предлагаемых соединений на семена ячменя.П р и м е р 19. Обработка семян пшеницы для защиты от Т 11 Хег 1 а сагаев.Семена пшеницы были заражены на 1 кг 3 г спор возбудителя болезни Т 1 Ией 1 а саг 1 ез. Необработанные или обработанные семена вдавливались в чашки Петри с влажной глиной и инкубировались 3 дня при температуре ниже +12 С. Затем зерна извлекалиои чашки Петри с оставшимися спорами инкубировали дальше при +12 О С. Через 10 дней споры проверили на прорастание. Фунгицидное действие можно определить так 100 процент прорастания обработанныхВ табл. 16 приведена эффективностьвоздействия предлагаемых соединений 1 О на сеянцы риса.П р и м е р 21, Опрыскивание сеянцев помидор для защиты от Войгуй 5.С 1 ПЕГЕа. Молодые растения помидоробильно опрыскивали приведенными 15 в таблице концентрациями активноговещества. После подсыханияпокрытияобработанные растения, а также необработанные инокулировали напылением суспензии из спор ( порядка 1 млнна 1 мл раствора) возбудителя серойплесени Во 1 гуй 1 Б с 1 пегеа и инкубировали влажными в теплице при температуре порядка +20 С. После того,как погибли необработанные растения 25 поражение 1003) определялась степень поражения обработанных и темсамым определяли Фунгицидное действиепо следующей формуле 100 поражение обработанныхЗО поражение необработанных Эффективность воздействия на сеянцы помидор предлагаемых соединений приведена в табл, 17.1 П р и м е р 22. Тест на предельно действующую концентрацию по от 4 о ношению к нематодам МеРоЫор 1 е Яр.)203-ные порошкообразные препараты активного вещества равномерносмешивали с почвой, сильно зараженной нематодами. Через три дня обра ботанная почва была помещена в две глиняных чашки по 0,5 л и в каждую положили по 1 О семян огурцов сорта "Сцпйг цдн При 24-27 оС они находились в теплице 28 дней. Затем корни промыва- . лись, в водяной бане проверялись на поражение нематодами и определялось уменьшение поражения по сравнению с необработанными в Ф.Предлагаемые соединения,ихколичества расходуемые и уменьшение поражения приведены в нижеследующей таб,лице,- Со- фКЪ20где Й и Й 4 имеют укаэанные значения,х - галоген,в присутствии акцептора галогенводорода или изоцианатом общей формулыз - И = С = О где К имеет указанные значения,предпочтительно в присутствии органицеского основания.30Реакцию осуществляют при 0-120 Сообычно при комнатной температуре,Реагенты используют в эквимолярныхколичествах.Из органических растворителей ис 35пользуют нитрилы, например ацетонитрил, эфиры, например тетрагидрофурани диоксан, амиды кислот, например диметилформамид, кетоны, например ацетон, хлорированные углеводороды,40например хлороформ и четыреххлористыйуглерод,В качестве акцептора .кислоты используют такие органические основания, как триэтиламин, И,И-диметил 45анилин и пиридин. Избыток пиридинаможет быть использован в качестве среды,Соединения формулы 1 обладают гербицидными, инсектицидными, акарицидными, фунгицидными и/или нематоцидными свойствами.Амиды 1,2,3-триазолкарбоновой кислоты по сравнению с известными средствами того же назначения обладают не только более высокой активностью по отношению к двудольным и однодольным сорнякам, но и исключительной изгде 11,Е 1 ип имеют указанные знацения,или его соль с одновалентнымметаллом общей формулы где К К и и имеют укаэанные знаце 1ния;- катион одновалентногометалла,ацилируют карбамоилгалогенидом общейформулы 9290084бирательностью, не угнетая культурныхрастений,Кроме того, обладают свойствамипочвенных гербицидов и могут быть ис 5 пользованы для предвсходовой и после-,всходовой борьбы с сорняками путемопрыскивания.Этими соединениями можно боротьсяс такими сорняками, как Лчепа Еа 1 па,10 АЬзресцгц. щуояцгоЫе, ЕсМпос 12 оасгця да.91, 1 ф 11 аг 1 а Яапуц 1 па 1 дя,Сурегць еясц 7 еп 1 ц, Богфилп Йа 3 ереп.зе, Роа аппца,. БйеИагда щеЛа, Яепесю чц 1 рагЫ, ЛвагапйЬця гесгоС 1 ед 5 хцз, Ро 1 ропяп Гараг 1 пГо 1 пвп и др.При этом укаэанные вещества обладают избирательностью по отношенибк таким культурам, как маис, хлопок,картофель, бобы, соя, горох и фасольобыкновенная.Кроме того, соединения общейформулы 1 обладают свойствами регуляторов роста растений, а именно затормаживание вертикального роста,затормаживание развития корней,интенсификация образования растительных красок и индукция или ускорениеотпадания листвы.Эти соединения имеют широкоеинсектицидное и/или акарицидное действие. Особым преимуществом являетсяих высокое начальное действие.С помощью новых соединений можнобороться с множеством важных для хозяйства вредителей, в частности изсемейства двухкрылых, жесткокрылых,клювосовых и прямокрылых,К фитопатогенным нематодам, которые можно уництожить с помощью предлагаемых соединенийотносятся, например, семейства кочующих корнеголовых нематод Тустеп сйогЬупсйцз,Ргайу.1 епс 1 тцз, Рагайу 0 епсЬцз, Не 11 осоСу 1 епс 1 ця, Х 1 рЫпеца, Тг 1 спооогця иЕощЫогць; корневидные нематоды,как, например, Ме 1 оЫодупе йар 1 а,Ме 1 оЫорупе 1 псорпСа, Ме 1 оЫорупеагепаг 1 а, ц и стообразующи е нема тоды,как, например, С 1 оЬодега гоятосЬепя 1 к и Не 1 егос 1 ега ясйаспгИ .А, Алкилтио,2,3-триазолы.4-Метил-метилтио,2,3-.триазол.К раствору 13,8 г (О, 12 моля) 5-меркапто-метил" 1,2,3 -триазола в60 мл этанола при комнатной температуре добавляют по каплям 4,79 г(0,12 моля) гидроокиси натрия в20 мл этанола. Затем при 30 С прибавляют при перемешивании 19,85 г= Ф эффектаэффекта Т а б л и ц а 1 Соединение,У Хлопок Маис Расчет нематоцидного действияВ100А где А - поражение необработанных контрольных корней;В - поражение после обработки.Тест на предельно действующую концентрацию по отношению к нематодам приведен в табл, 18.10П р и м е р 23. Обработка виноградных листьев для защиты от Р 1 аяпюрага ч 1 С 1 соХа.Молодые виноградные растения с 5- 8 листьями обильно опрыскивали указанными концентрациями, после подсыхания покрытия нижнюю сторону листьев обрабатывали водной суспензией взвесью ) спор грибка (порядка 20.000 на 1 мл) и тот час же инкубии ровали в теплице при 22-24 С в атмосо фере, возможно больше насыщенной водяным паром. Со второго дня влажность воздуха на 3-4 дня уменьшалиг 5 снова до нормального уровнядо 30- 0) и затем на один день выдерживали для насыщения водяным паром. В заключение на каждом листе отмечали процент поражения площади грибком и рассчитывали среднюю величину дляЗо каждой обработки для определения фунгицидного действия по формуле 100 поражение обработанных поранение необработанных з 5 Эффективность воздействия на молодые виноградные растения предлагаемыми соединениями приведены в табл,19,П р и м е р 24. Обработка листьевтыквы для защиты от Егуя 1 рЬе с 1 с 11 огасеаппп,Обильно опрысканные нижеуказанной концентрацией активного вещества листьев молодой тыквы после подсыхания покрытия инокулировали распылением сухих пор мучнисторосных Егуя 1 рйе с 1 сЬогасеаплп, инкубировали при 24 С и через неделю определяли пораженную площадь в 3 к общей площади листьев,фунгицидное воздействие рассчитывают следующим образом: 100 поражение обработанных поражение необработанных= Ф эффектаЭффективность воздействия на листья тыквы предлагаемыми соединениями приведена в табл. 20,П р и м е р 25, Обработка семян овса на полях для защиты от ЖГ 12 адо ачепае,Семена овса погружали в суспензию спор грибка Цзй 12 ао ачрпае и в вакуумном эксикаторе неоднократно подвергали смене давлений от нормального до пониженного. После просыхания семян их обрабатывали соединениями полу/ чаемыми по способу изобретения, приведенными в таблице, причем соединения брались в виде порошка. Через 10 недель после посева подсчитывали больные метелки и таким образом определяли эффект по формуле 100 поражение обработанныхпоражение необработанных В табл. 21 приведена эффективностьвоздействия предлагаемых соединенийна семена овса. Шф.1 аг 1 а 5. БогдЬлп й.о о о о аО О 1о к с (- Я й О "л де сю Ою 3Щ1 ь 4 Е ыот аф с- Е3с- 3 сосо.а зсч а с хс оеКонцентрация актив- Смертность черезного вещества, Ф 48 ч,Соединение, Ю 100 0,0012 90 0,0012 90 0,0012 Таблица 12 Концентрация актив- Смертность черезного вещества, Ф 48 ч, Ф Соединение, У 0,00025 95 60 0,00025 2Сравниваемое средство О-Иэопропоксифенилметилкарбамат2,2-диметил,3-бенэо-диоксол-ил-метилкар- бамат Сравниваемое средство 1-нафтил-метилкар- бамат 56Продолжение табл. 1 О(0,14 моля) йодистого метила и после выдержки в течение ночи при комнатной температуре концентрируют в вакууме при 400 С.Выпавший осадок смешивают со 150 мл воды и экстрагируют эфиром. Органическую фазу высушивают сульфатом магния, фильтруют и концентрируют. Выпавшие кристаллы перекрис- . таллизовывают из циклогексана. Выход 14,6 г (94,34 ), т. пл . 71-75,5 С .Аналогичным способом получают следующие исходные продукты:4-Метилтмо,2,3" трмазол. Т. пл 470 С и 1,5244 4-(2-Пропинилтио)- - 1,2,3-триазол Полукристал- лический В. Алкилсульфинил,2,3-триазолы4-Метилсульфинил,2,3-триазол.Раствор 57,5 г (0,5 моля) 4- -метилтио,2,3-триазола в 200 мл уксусной кислоты добавляют по каплям в течение 10 мин к 61,1 г (0,6 моля) 304-ной перекиси водорода, перемешивают 30 мин при 40-45 вС. После выдержки в течение ночи еще 30 мин нагревают до 800 С, охлаждают до комнатной температуры и темно- красный реакционный раствор обесцвечивают 0,2 г бисульфита натрия. Затем реакционный раствор концентрируют при 40 С в вакууме, Маслянистыйоосадок доводят до кристаллизации путем многократного смешивания с горячим диизопропиловым эфиром. 6Выход 62,3 г (953) . Т,пл, 66-67 фС.С. Алкилсульфонил,2,3-триазолы.4-Пропилсульфонил,2,3-триазол.К раствору 103,2 г (0,72 моля) 5 4-пропилтио,2,3-триазола в 320 млуксусной кислоты и 420 мл воды добавляют порциями в течение 30 мин при44-5 УС 170,5 г (1,08 моля)перманганата калия. Перемешивают при 1 О 45 С 1 О мин и при 20 С прибавляютраствор 159,8 г (0,84 моля) бисуль-.Фита натрия в 500 мл воды до полногообесцвечивания. Затем 4 раза экстрагируют порциями по 250 мл этилацета".15 та, Органическую фазу высушиваютсульфатом магния, отфильтровывают и .концентрируют в вакууме, получают119 г (94,5 Ц жидкого продукта,п 0 1,508520 Аналогичным способом получаютследующие исходные продукты: П р и и е Р 1 4-Пропилсульфонил,2,3-триазол(2,3)-дипропил,амид каиновой кислоты (соединение 1) .8,75 г (0,05 моля) 4-пропилсульфонил"1,2,3"триазола в 75 мл ацетони"трила смешивают при комнатной температУРе с 5,55 г (0,055 моля) триэтиламина, При перемешивании в течение10 мин при 70 оС добавляют по каплям8, 18 г (0,05 моля) хлористого ди-,пропилкарбамоила.:Перемешивают 2 ч929008 811,5 г (0,1 моля) 4-метилтио- - 1,2,3-триазола растворяют в 100 мл тетрагидрофурана и смешивают с 6,27 г (0,11 моля) метилизоцианата при 5 ОС в течение 3 мин, Кроме того, добавляют 0,1 мл триэтиламина в качестве катализатора. В заключение перемешивают 1 ч при 5 С и затем еще 1,5 ч при комнатной температуре. Зао тем концентрируют в вакууме при 40 С и образовавшийся остаток ( изомерная смесь) перекристаллизовывают из 500 мл воды при энергичном перемеши. вании. Выход продукта 8,7 г (50,53) Т пл,107-109 оС (разл.) .Получают один изомер, вероятно, И продукт карбамоилировайия.П р и м е р 4, 4-Метилтио,2,3- -триазол(2,3) -метиламид карбоновой кислоты (соединение 4).11,5 г (0,1 моля) 4-метилтио,2, 3,-триазола растворяют в 126 мл четыреххлористого углерода и смешивают с 6,27 г 0,11 моля) метилизоцианата при комнатной температуре в течение 10 минПосле выдержки в течение ночи кристаллы отсасывают и промывают малым количеством четыреххлористого углерода. Кристаллы перекристаллизовывают из бензола/ циклогексана.Выход продукта 12,2 г (70,93) Т пл.109-110 оС (разл.).Получают один изомер, вероятно, Х продукт карбамоилирования,Аналогичным образом получают нижеследующие соединения Т пл, 93 С (разл.),Полукристаллический по 1,5482 9 Бутиламид 4-метилтио,2,3-триазол(2,3)-карбоновой кислоты (изомерная смесь) по 1,5400 при 70 оС и выдерживают в течениеночи. Затем концентрируют при 40 Св вакууме, осадок смешивают с 100 млледяной воды и экстрагируют эфиром.Затем органическую Фазу промывают13-ным раствором бикарбоната натрия,высушивают сульфатом магния, отфильтровывают и концентрируют, получают 12,6 г (83,4:;) целевого продукта, и о 1,4964.1 О31Получают изомерную смесь юз К иМ продуктов карбамоилирования,П р и м е р 2, 4-Метил-метилтио,2,3-триазол(2,3)-диметиламидкарбоновой кислоты (соединение 2) .16,4 г (0,127 моля) 4-метил-метилтио,2,3-триазола в 160 мл тетрагидрофурана смешивают при комнатной температуре с 15,35 г (0,152 моля)триэтиламина, Затем при перемешиваниипри 50 ОС в течение 5 мин добавляютпо каплям 16,3 г (0,152 моля) хло-ристого диметилкарбамоила. Затем 4 чперемешивают при 50 С и один день выдерживают при комнатной температуре.Затем при 40 оС в вакууме концентрируют, остаток смешивают с 150 мл водыи дважды экстрагируют порциями по75 мл хлороформа. Ограническую фазу,затем промывают 1 г-ным растворомбикарбоната натрия, высушивают сульфатом магния, фильтруют и концентрируют, получают 23,5 г (92,5) целевого продукта, и 1 1,537010929008 84 ацилируют карбамоилгалогенидом общей формулы Где Й, Ки и имеют указанные зна Оченияли его соль с одновалентным металлом общей формулы-= С = О где й, Р и и имеют указанные значе ния, а 8- катион одновалентного металла,Составитель А. ОрловРедактор Н.Киштулинец ТехредЖ,Кастелевич Корректор С.Векмар Заказ 3299/79 Тираж 448 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 е е ефилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 83о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 1,2,3-триазол общей формулы где К и К имеют указанные значения,аХ - галогенв присутствии акцептора галогенводорода или изоцианатом формулы где К 2 имеет указанные значения,предпочтительно в присутствии органического основания,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии. М