Конденсированные тиазоло 3, 4 1, 2, 4 триазины

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 11% 111) 513 04 УДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ВТОРСНОМУ С(46) 23,08.84. Бвл. У 31 сн,или ановй хими тво ССС13 04 56) 1. Авторское свидетельс Р3397973/23-04, кл.С 07 Р 5 /7,02,82.54)(57) КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ТИАЗОЛОЗ,-П 1,2,43 ТРИАЗИНЫ общей формУлы Х де В - атом водоро К, - атом водоро Х - авион СО или метоксил или фенил;ли С Н ЯО .(72) Ю,П.К (71) Инсти АН Украинс (53) 547.7 втун и Н.Н.Ромут органическоой ССР8.ф 73.03(088.8) ф кт х(11 а)М - ННСЯр ли метоксил,где К - атомК, - атом Х - анион которые могут тезе полиметинИзвестны ти азины общей фо водорода и фенил;нение в син одородаС 0 с ил(11 б) наити повых кразоло 3рмулы где Р, имеет у с эамещенным а азанные значения ителеи.-Щ 2,Я тр нитрилом общей ФорН -СН(С Н 00 С 11 асплавЦелью ри 75- бретеь ляется п ние новои г тероцикличовое соче ескои систем ание связей орая может не новых поли одержащей риазиново цикле, евси ителей и применен иновых кра Изобретение относится к новой гетероциклической системе, а именно к конденсированнъщ тиазоло 13,4-Ч(.1,2, 41 триазинам общей Формулы где К - метил или Фенил,которые находят применение в синтезе полиметиновых Красителей.Способ получения соединений общей Формулы (1 У) заключается во взаимодействии соответствующего гидразона кетокарбоновой кислоты общей Формулы где Б имеет указанные значения, с замещенным ацетонитрилом общей мулы)та пель постигается койденсированньми тиаэол 3, -М.11 триаэинами сбщеи Формулы (1 а) или (1 сГ),Способ получс ния соединений общей Формулы Оо) или (1 д) основан на реакции кетопроиэводных гидраэона с замещенными ацетонитрилом 111 и заключается во взаимодействии производного гидраэона общей Формулы=СН С 11, (111) где Е, имеет указанные значения,У - атом брома или группа СаН БОпри 100-120" С, и в случае, когда Уатом брома, в ходе процесса добавляют хлорную кислоту,Выбранный температурный интервалявляется оптимальным, так как приболее низких температурах реакцияидет значительно медленнее. При этомразлагается значительная часть неустойивых замещенных ацетонитрилов, ачасть гидразонов остается непрореагировавшеи, что уменьшает вьход и затрудняет очистку конечных продуктов.При более высоких температурах реакция идет очень бурно, при этом наблюдается сильное осмоление, образовавшийся плав конечного гродуктаочень плотный, и его трудно обрабатывать, а конечный продукт труднееочищать,П р и м е р 1. БенэолсульФонат9-метилтио- ФенилаценаФто 1,2-е 1 -(1,1 ммоль) цианбенэилбензолсульФоната нагревают при 120С в течение15 мин. Плав растирают с ацетоном,Заказ 5997(17 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб , ц, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,фильтруют и кристаллизуют из спирта. Выход 0,42 г (77 ), Т,пл. 249-250 ф С.Найдено,.: М 7,48, Б 17,705а м 1 з 0 з зВычислено,.: И 7,76, Б 17.76,П р и м е р 2. Бензолсульфонат 9-метилтио,6-диметокси-фенчлаценафто 1, 2-е"1 тиазоло 13,4-51 1, 2, 41 триазиния, 1 ОСмесь 0,35 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната 3,8"диметоксиацетафтенхинона и 0,30 г (1, 1 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 110 С в течение 20 мин, Плав растирают с ацетоном, фильтруют и кристаллизуют ,иэ нитрометана. Выход 0,38 г (64 ), Т.пл. 265 С.Найдено,: Я 6,95, Б 15,66.зо йЗ э 5 з 20Вычислено,: М 6,98, Б 15,99.П р и м е р 3. Перхлорат 9-метилтиоаценафто 1, 2-е 1 тиаэоло 3, 4-6 И 1, 2, 4триазиния.Смесь 0,29 г (1 ммоль) метилдитио гидраэоната ацетафтенхинона и 0,1 г(1,3 ммоль) бромацетонитрила нагревают при 100 С в течение 10 мин,добавляют 1 О мл муравьиной кислоты,кипятят 8 ч и добавляют 30 мл эфира.Продукт отфильтровывают и кристаллизуют из смеси уксусной кислоты и диметилформамида (2 ; 1). Выход 0,08 г(20%), Т.пл. 245 С (разл.).Найдено,: С 8,89, Б 15,76С, НСИ,О,Б,Вычислено,; С 8,69, Б 15,72,П р и м е р 4, Вензолсульфо нат11-метилтио-фенилфенантро 1 9, 10-6тиазоло 13,4-ЬЗ1,2,4 триазиния.Смесь 0,31 г (1 ммоль) метилдитиогидраэоната 9,10-фенатренхинона и0,3 г (1,1 ммоль) цианбензилбензолсульфоната нагревают при 120 С втечение 30 мин. Плав растирают сацетоном, фильтруют и кристаллиэуютиз нитрометана. Выход 0,48 г (82 ),Т.пл. 266 С.Найдено,; Х 7,23, Б 16,68.СНИ,О, Б,Вычислено, Ж: К 7,40, Б 16,95.