Соли тиазоло3, 4-в1, 2, 4триазина и способ их получения

СОЮЗ СОВЕТСКИХКЦВМЛЩЕПЖИК 3(59С 07 Р 513 04 ИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ОПИС СООН или Х - атом дорода при .а. в,- Ф ппа С 10; о что соотв окарбоново нил при т л и ч тствую- кислоты ющищий гиобщей нс(-е) зсн,анные значения,действию с замещеобщей Формулы ц,- Мсоон)где а 1 где Вимеет укаподвергают взаимоным ацетонитрило л 2 то при У - атом - Фенил приВОЗ в расплаве ри"бщей гд атом водород брома, или Й У грппа С 6 Н при 75-100 ОС 2. Сп азоло ( Формулы Го ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР по делш апеюВФФ н ОН%ПИ В ЧОРШОМУ СВЩВТВЪСТВ(72) Ю.П. Ковтун и Н.Н, Романов (71) Институт органической химии АН Украинской .ССР,(57) 1. Соли тиазоло(3,4-в)(1,2,4) .триазина,общей ФормулыЗУ-(1) ФИ СЕ О М1 метил, группа С Н СООН фенил; атом водорода при Х. - брома, или К - Фенил-.группа (10;. соб получения солей т 4-в)(1,2,4)триазина о яц 1018944 А Ь 1 . - метил, группфения; - атом во брома, Х - гру с я тем, разов кет ормулыИзобретение относится к новой гетероциклической системе, а именно ксолям тиаэоло (3,4-в)(1,2,4)триаэина общей формулы 1:лгХЬ 1где В - метил, группа С Н СООН илифе; ил) .В - атом водорода при Х - атом2брома, или В- фенил приХ -, группа С 10-, и способуих получения.Соединения общей формулы 1 могутнайти применение в синтезе полиметиновых красителей.Известно производное 7 Н-тиазоло(3,2-в)(1,2,4)триазина ФормулыНЗС т г (1 Ч)с,обладающее антидепрессивной активностью,Способ получения соединения формулы ХЧ заключается в том, что 1,4,5,б-тетрагидро,5-диметил-аЬ-триазин(2 Н) -тион подвергают взаимодействию с ВэСН 2 вг при температурекипения реакционной смеси в средеэтанола в течение б ч 13,Целью изобретения является синтез соединений общей Формулы 1,имеющих новое сочетание связей тиазольного и 1,2,4-триазинового колец, которые могут найти применениев синтезе полиметиновых красителей,и способ их получения.Эта цель достигается соединениями общей формулы 1 и способом получения, который заключается в том,что соответствующий гидразон кетокарбоновой кислоты общей формулы 11:Р,-ССООН) - М-ИНМ-Ь) ЬСН,где В имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с замещенным ацетонитрилом общей Формулы 111:В -СН(У) СНгде В - атом водорода при У - атом2брома, или В 2 - Фенил при У - группа Сб НАВОЗ, в расплаве при 75-100 фС.П р и м е р. 1. Перхлорат 1,2-ди-, гидро-б-метилти-оксо,8-дифенил.тиаэоло(3,4-в)(1,2,4)триаэиния,Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната фенилгликсиловой кислоты и 0,30 г (1,1 моль) а( -цианбензилбенэольфоната нагревают при 804 С в течение 10 мин, Плав растирают с аце тоном, фильтруют, осадок растворяют в уксусной кислоте и прибавляют 1 мл 58-хлорной кислоты. Продукт отфильтровывают, кристаллизуют из смеси уксусная кислота-диметилформамид (ДМФА) (5:1) . Выход 0,29 г (65)перхлората 1,2-дигидро-б-метилтио 2-оксо,8-дифенилтиазоло(3,4-в)(1,2,4)триаэиния с т.пл, 265 вС.1 О Найдено, : С 1 8,00; 8 13,9.С Н,С 1 НО ВВычислеРо, : С 1 1,85; 8 14,19.П р и м е р 2. Перхлорат 1,2-дигидро-метил-б-метилтио-оксо- 35 фенилтяаэоло(3,4-в)(1,2,4)триазиния.Смесь 0,19 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната пировиноградной кислотыи 0,.30 г (1,1 ммоль) с-цианбензилбеизолсульфоната нагревают при 75 С 2 О в течение 10 мин. Плав растирают сацетоном," фильтруют, осадок растворяют в уксусной кислоте, прибавляют1 мл 58-ной хлорной кислоты. Продукт отфильтровывают и кристаллизуют25 из смесиуксусной и муравьиной кислот (8: 1). Выход 0,28 г (72) перхлората 1,2-дигидро-метил-б-метилтио-оксо-фенилтиазоло(3,4-в)(1,2,4) триазиния с т.пл. 251 фС,Найдено, : С 1 9,22; Н 11,14,С, Н С 1 Н О 8Вычис 4 е 3 о, 1: С 1 9,10; М 10,78,П р и м е р 3. Перхлорат 1,2-дигидро-б-метилтио-. 2-оксо-фенил(2-карбоксизтил) тиазоло(3,4-в)(1,35 2,4)триазиния,Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитиогидразоната а,-кетоглутаровойкислоты и 0,30 г (1, 1 ммоль)сЕ -циан.бензилбвнэолсульфоната нагревают При40 80 дС в течение 10 мин, Плав растирают с ацетоном, Фильтруют, осадокрастворяют в уксусной кислоте, прибавляют 1 мл 58-ной хлорной кислоты.Продукт отфильтровывают и кристалли 45 зуют иэ смеси уксусной и муравьинойкислот (5:1). Выход 0,26 г (57)перхлората 1,2-дигидро-б-метилтио 2-оксо-Фенил-(2-карбоксизтил)тиазоло(3, 4-в) (1, 2, 4)триазиния с5 О т,пл. 252 С. Найдено, : С 1 8,17, Н 9,61.С., Н С 1 НэО БВычислейо, г С 1 1,92; В 9,38.П р и м е р 4. Бромид 1,2-дигидро-б"метилтио-оксо-Фенилтиаэоло- (3,4-в)(1,2,4) триаэиния,Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитиогидраэоната фенилглиоксиловой кисло- О ты и О, 13 г (1, 1 ммоль) бромацетонитрила нагревают при 100"С в течение 20 мин. Плав растирают с ацетоном, продукт отфильтровывают и кристаллиэуют из води, Выход 0,19 г (52) 65 бромида 1,2-дигидро-б-метилтио-ок.1018944 Составитель С. КедикРедактор Н. Егорова Техред В.далекорей Корректор О, Били Заказ 3629/18 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Гооударственного комитета СССР цо дедам изобретений и открытий 113035,Москва, Ж, Раушскаа наб., д. 4/5филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 " г. 3а со-З-фенйлтиаэоло(2,4-в) (1,2,4) трк- Смесь 0,25 г (1 ммоль) метилдитиоаэинкя с т.пл. 212 фС, гндраэоната с(-кетоглутаровой кислотыНайдено, Ъг Вг 22,30, 8 17,82. и 0,18 г (1,1 ммоль) бромацетонит"С 12 ВгИ 08 рила нагревают при 100 еС в течениеВычислено, Фг Вг 22,43, 8 18,00. 25 мин. Плав растирают с ацетоном,-П р и м е р 5. Бромкд 1.2-дигид-. продукт отфильтровывают и кристалли- . ро-метил-метилтио-оксотиазоло- эуют иэ смеси уксусной и муравьиной (3,4-в) (1,2,4)триаэиния.кислот (3:1) . Получают 0,14 г (40)Смесь 0,19 г (1 ммоль) метклдитко- бромида 1,2-дигидро-б-метилтио- гидрозоната йировийоградной кислоты .оксо-(2-карбоксйэтил)тказоло и 0,13 г (1,1 ммоль) бромацетонит(Зу 4-в)(1 у 24)-трйазиния фс т.пл. 203 фС. рила нагревают прк 100 С в течение Найдено, Ф: Вк 22,47, 8 17,98.25 мин. План растирают с ацетоном, . СИВхй 0389. 10 продукт отфильтровывают и кристалли- Вычкслейо, .В: Вг 23,69, 8 18 21, зуют иэ метанола. Получают 0,18 г Новое расположение ядер тказола(61 В.) бромкда 1,2-дигидро-, 3 матил и триазкна в полученной гетероцкклк.2 4 тя6-метилтио-оксотиазоло(3,4 в) (1, ческой системе обеспечивает о) триазиния с т.пл 228 С. полезными свойства этик соединений,Найдено, Вг Вг 27,23, 8 21,96.С Н, Вйй 08, . Например, они легко.взаимодействуютВычислено, ъ Вг 27,16; 8 21,80. 2 О с соединениями, содержацкми активнуюП р и м е р 6. Бромид 1,2-дигидро- метильиую или метиленовую группу, .6-метилтио-оксо;3-(2-карбоксиэтил) с образованием соответствукщкх кратиазоло(3,4-в)(1,2,4) триазиния.. .сктелей.