Способ получения алкилдихлордитиофосфатов

СОЮЗ СОВЕТСНИХснРЕСПУБЛИН 359 С 07 Р 9 20 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛДИХЛОРДИТИОФОСФАТОВ общей Формулы ЯО 1018945 А%3-У- С 133где Н - алкил С- С+,взаимодействием производного политиофосфорной кислоты и хлорангидрида кислоты фосфора при 160200 С взамкнутой системе, о т л и ч а ю,щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного политиофосфорной кислоты используют сульфированный триалкилтетратиофосфат, в качестве хлорангидрида кислоты фосфора - треххлористый фосФор,и процесс ведут в присутствии кубового остатка,образующегося при выделении целевого продукта,1018945 10 Изобретение относится к химиифосфорорганических соединений, аименно к усовЕршенствованию способаполучения алкилдихлордитиофосфатовобщей формулы Хг где В - алкил С-С, .Известен способ получения алкил(арил)дитиодихлорфосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора смеркаптаном в присутствии каталитических количеств пиридина при 120160 оС 1,Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способполучения алкилдихлордитиофосфатов,который заключается в том, что тиотреххлористый фосфор подвергают взаимодействию с триалкилтетратиофосфатом при 130-250 фС в замкнутойсистеме 2(,Недостатками известного способаявляется необходимость доработкикубовых остатков, а также использо вание труднодоступного тиотрвххлористого фосфора.Целью изобретения является упрощение процесса,Поставленная цель достигаетсяпредлагаемым способом полученияалкилдихлордитиофосфатов общей формулы 1,который заключается в том,. 35что сульфированный триалкилтетратиофосфат подвергают взаимодействию стреххлористым фосфором при 160-200 фСв замкнутой системе в присутствиикубового остатка, образующегося при 40,выделении целевого продукта.Предлагаемый способ характеризуетсяупрощением процесса, так как от;падает необходимость отдельной переработки кубовых остатков, а такжепозволяет испольэовать более доступный и дешевый треххлористый Фосфор.Кроме того, появляется возможностьодновременно получать треххлористыйфосфор.П р и м е р 1. Получение пропилдихлордитиофосфата.Вариант А. Смесь 28,85 г(0,1 моль)трипропилтетратиофосфата и 19,2 г(0,6 г-ат) серы нагревают с перемешиванием при 140-150 фС в течение 552 ч. К полученному трипропилдекатио"фосфату прибавляют 82,32 г (О,б моль)треххлористого фосфора и смесь нагревают в стальной автоклавной пробирке при 180-200 оС в течение 3 ч. б 0фракционированием выделяют: 61 г(90) тиотреххлористого фусфора,кип 45 50 С (60 мм) пП 1553 фй 1,635 р 44,3 г (71) пропилдихлордйтиофосфата, т.кип. 68-90 С (3 мй) 65 1п 1,5760, йф 1,3761, МВ: найдено 50,27, вычислено 50,12,Найдено : С 17,28; Н 3,43; С 2 33,86) Р 14,60 у Я 30,57СЗН,С 2 РБ 2Вычислено, : С 17, 23; Н 3,38; Сф 33 ф 91 ю Р 14 ю 811 Б 30166Вариант БСмесь 48,06 г (0,1 моль) трипропилдекатиофосфата, 82,38 г (0,6 моль) треххлористого Фосфора и кубовый остаток (13 г) иэ варианта А. , нагреваюпт в автоклавной пробирке при180-200 С в течение 3 ч, Перегонкой выделяют 64 г (94) тиотреххлористого Фосфора и 56,4 г (90) пропилдихлордитиофосфата.В контрольном опыте (известный способ) в условиях варианта А из 1723 г (0,06 моль) трипропилтетратиофосфата и 60,92 г (0,36 моль) тиотреххлористого Фосфора пропилдихлордитиофосфат получен с выходом 61. П р и м е р 2, Получение изобутилдихлордитиофосфата.Вариант А. Смесь 39,46 г(0,1 моль) триизобутилгексатиофосфата (получен из 0,1 моль триизобутилтетратиофосфата и 0,2 г-ат серы) и 27,4 г (0,2 моль.) треххлористого фосфора нагревают в автоклавной пробирке при 190-200 С в течение 4 ч, Фракоционированием выделяют 41, 5 г (62) изобутилдихлордитиофосфата, т,кип.106- 108 С (5 мм); п 1,5650,. 6421,3082, МВ 1). найдено 59,55; вычислено 54,73.Найдено, ; С 21,48; Н 4,16; СВ 31,56; Р 13,64, Б 28,81.С 4 НЭС 22 РЯВычислено, : С 21,53; Н 5,07; С 2 31,78; Р 13,88; 8 28,74.Вариант Б. Смесь 39,46 г (0,1 моль) триизобутилгексатиофосфата, 27, 4 г (0,2 моль) треххлористого фосфора и кубовый остаток (16 г) иэ варианта А нагревают 4 ч при 190-200 С. Выход изобутилдихлордитиофосфата 59,5 г (89) .Вариант В. Смесь 39,46 г(0,1 моль) трииэобутилгексатиофосфата, 27,4 г (0,2 моль) треххлористого Фосфора и кубовый остаток (19 г) из варианта Б нагревают 4 ч при 190-200 С, Выход изобутилдихлордитиофосфата 63,1 г (94) . П р и м е р 3. Получение метилдихлордитиофосфата.Вариант А, Смесь 8,3 г (О;025 мОль) триметилоктатиофосфата (получен из 0,025 моль триметнлтетратиофосфата и 0,1 г-ат серы) и 13,7 г (0,1 моль) треххлористого Фосфора нагревают в автокла,зной пробирке при 160-180 С в течение 3 ч. Перегонкой выделяют 7,4 г (87) тиотреххлористого фосфора и 8,3 г (61) метилдихлордитио1018945 Составнтещ, В МякущеваРедактор Н, Егорова Техред.О.ВецеКорректорА. Ференц Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раугггская наб., д. 4/5(0,1 йоль) треххлористого фосфораи кубовый остаток (2 г) Из варианта А нагревают 3 ч при 160-180 ггС, Перегонкой выделяют 7,5 г (89) тиотреххлорисФогр фосфора и 10,2 г