Способ получения 2-диалкиламино-2-(2-алкен-1-ил)-1, 3 бензодиоксолов

ОП ИСАИ ИЕ 99464 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ИЗОБРЕТЕИИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет -Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытийОпубликовано 23,083. Бюллетень Мо 7Дата опубликования описания 230283 С.Е. Толчинский, М.В. Кормер, И.А Марегин 4 В.А.А. Петров т;. 1 Ленинградский ордена Трудового Кресцого Знэйени и ордена Октябрьской Революции технологический институт им. ЛенсоветаИзобретение относится к способуполучения новых соединений формулы где В - низший алкил;В - атом водорода или метил;В - низший алкил,1 которйе обладают фунгицидной активностью.Известен способ получения 2-метил-этокси,3-бенэодиоксола взаимодействием пирокатехина с этоксиэтином при нагревании в присутствии хлорида ртути в щелочной среде 1). Однако в этих условиях нельзя получить 2-диалкиламино-(2-алкен-ил)-1,3-бензодиоксолы.Цель изобретения - получение 2-диалкиламино-(2-алкен-ил)-1,3- бензодиоксолов, обладающих фунгицидной активностью. Цель достигается способом, ко. рый заключается в том, что пирокатехин подвергают взаимодействию с 1-диалкиламино-алкен-ином ФормулыВ ,с: снсь св(я)й где В, В и В имеют укаэанные значения,в среде инертного органического раст ворителя при температуре окружающейсреды.В качестве инертного органического растворителя предпочтительноиспользуют абсолютный диэтиловый 15 эфиРСтроение продуктов синтеза установлено на основании данных спектроскопии ПМР. В спектре ПМР 2-диэтил.амино-(2-бутен-ил)-1,3-бенэоди оксола непредельному фрагментуЭ А В ССН -СН=СН-СН 1 - принадлежит следуюЪщие сигналы: сигнал протонов метильной группы Нв представлен двойиымдуплетом Д 1,51;:метиленовая группа 5 протонов Не представлена дуплетомо 263; вйнильным протонам НА и Н 8принадлежит мультиплет о 5,13-5,43.Сигналы ядер водорода бензольногокольца представлены сигналом в об ласти (16,38. Протонам диалкиламино998464 Формула изобретения С СНС СМ(й)2 30 1,Ч 1 еЬе Н.С.СЬев 1 эйгу оГ Асеевуеперь,35Иагее Ое 1 с 1 сег М, А)", 1969,с. 779. Составитель И. Дьяченко Техред М. Гергель Корректор И. Ватрушкина Редактор Г. Безвершенко Заказ 1066/43 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 группы принадлежат триплет с 1 0,99и квартет о 2,52.П р и м е р 1. Получение 2-диэтиламино-(2-бутен-ил)-1,3-бензодиоксола,К раствору 13,7 г (0,1 моль)1-диэтиламино-З-пентен-.1-ина в 50 млабсолютного эфира при перемешиванииприкапывают раствор 11 г (0, моль)пирокатехина в 35-40 мл абсолютногоэфира. Наблюдается выделение тепла.Через 10-15 мин растворитель удаляютв вакууме, 2-диэтиламино-(2-бутен 1-ил)-бензодиоксол перегоняют в вакууме. Выход 17, 3 г (70); т. кип. 100 С(О, 06 мм рт.ст. ) р 2 о 1,03000)п 2 О 1,5200.Элементный анализ для С Н ЙО:21 2Найдено,Ъ: С 72,75-72,70;Н 8,62-8,60; й 5,70-5,73.Вычислено,%: С 72,84; Н 8,56;й 5,66.П р и м е р 2. Получение 2-диэтиламино-(3-метил-бутен-ил) -1,3-бензодиоксола,Аналогично примеру 1 с использованием раствора 1-диэтиламино-метил-пентен-ина получают 2-диэтиламино-(З-метил-бутен-ил)-1,3 бензодиоксол.Выход 18,3 г (73); т.кип. 8990 С (0,03 мм рт.ст.); С)2 1,0154;и 1,5168, 4ЗЭлементный анализ для С 1 ю Н ИОаНайдено,Ъ: С 73,48-73, 42;Н 8,90-8;98; М 5,42-5,34.Влислено,Ъ: С 73,53; Н 8,87;11 5, 36,Предлагаемый способ обеспечиваетвысокий выход и чистоту получаемыхпродуктов,С пособ получения 2-диалкиламино 2-(2-алкен-ил)-1,3-бензодиоксоловобщей Формулы100 йСНСН:С )2 = "РО ггде к - низкий алкил;К - атом водорода или метил;В - низший алкил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтопирокатехин подвергают взаимодействию с 1-диалкиламино-алкен-ином 20 Формулы В25 где й, й 1 и й имеют указанные значения,.в среде инертного органическогорастворителя при температуре окружающей среды Источники информации,принятые во внимание при экспертизе