Способ получения 3(или 5)-метил-1н-пиразол 5-(или 3)-азо 1 -2-нафтола

1361145 диазораствор, соблюдая при этом рН8,0. Реакционную массу перемешиваюто1 ч при 18-25 С, затем отфильтровывают оранжевый осадок, промывают водойи сушат. Перекристаллизовывают технический продукт из хлороформа.Получают 22,71 г (90%) окси-НАПт.пл, 178179 С, чистота98%(по Уф-спектрам). ТСХ 1% раствора вхлороформе на "Бд 1 ц 1 о 1 П 1-254" всистеме этанол - гексан: (1-1) даетодно пятно. Уф-спектр (метанол)Я(18 Е) 410 нм (3,91),Б П р и м е р 2, Конденсация 2-иминобутиронитрила с гидразингидратомпроводится,как в примере 1.Соляную кислоту на стадии диазотирования в отличие от примера 120 приливают. к 5-амино-.З-метилпиразолуо" при 40 С, а диазосочетание проводятс 0,1 моль 2-нафтола при рН 7,5 втечение 0,5 ч. Получают 19,7 г (78%)окси-НАП т.пл. 178179 С чистота2 5 98%. ТСХ дает одно пятно. УФ-спектр(метанол)Ъ(1 рЯ) 410 нм (3,95).П р и м е р 3. Конденсация 2-иминобутиронитрила с гидразингидратомпроводится как в примере 1, Солянуюкислоту на стадии диазотирования вотличие от примера 1 приливают к 5 амино-метилпиразолу при 50 С, адиазосочетание проводят с 0,11 моль2-нафтола при рН 8,5 в течение 1,55 Получают 21,45 г (85%) окси-НАП т,178,5 С чистотой ) 98%. ТСХ дает одно пятно. УФ-спектр (метанол),(1 дЕ) 410 нм (3,99).Примеры на обоснование границ ин 0 тервалов,ы.увеличение вытва и упрощение П р и м е р 1. В круглодонную 30 колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 246 г 2- нминобутиронитрила (3,0 моль) в 300 мл этанола и в течение 2,5 ч прионагревании до 70 80 С прокапывают 461 г (-"460 мл) (6 моль) гидразин-гидрата в 100 мл этанола. Выдерживают реакционную массу 5,5 ч при 80 С) затем отгоняют растворитель. Оста ток 5-амико-З-метилпиразол.В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают неперегнанный 5- амино-З-метилнира.зол (в пересчете на 100% образец) в количестве 9,71 г (0,1 моль) в 100 мл воды и приливают 22 мл (0,22 моль) соляной кислоты при при перемешивании, выдерживают ЗОмин при 45 С, охлаждают льдом до 05 С и при этой температуре прикапьвают 7 рО г (0,11 моль) нитрита натрия В 10 мл воды, перемешивают реакционную массу после окончания прикапывания 10 мин и отфильтровывают приготовлен ный диазораствор. К отфильтрованномураствору 2-нафтола 1512 г (0,105 моль) и 15 г едкого натра й 200 мл водыо приливают при охлаждении до 18-25 С ч. пл Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 3(или 5)-метилН-пиразол-(или 3)-азо 11 -2 -нафтола (окси-НАП) общей фор- мулы применяемого в аналитической химии в качестве аналитического реагента на неорганические катионЦель изобретения -хода, повышение качеспроцесса.Поставленная цель достигается тем, что диазотированию подвергают непосредственно реакционную смесь, полученную конденсацией 2-иминобутиронитрила с гидразингидратом, причем соляную кислоту вводят при 4050 С, а диазосочетание проводят при рН 7,58,5 в течение 0,51,5 ч при молярном соотношении 5-амино-метилпиразола и 2-нафтола,равном 1:1,05 1 1 П р и м е р 4 (интервал рН выше, соотношение реагентов выше, время выдержки вьппе), Конденсацию 2-иминобутиранитрила с гидразингидратом проводят как в примере 1, Соляную кислоту на стадии диазотирования в отличие от примера 1 приливают к 5-аминоометилпиразолу при 60 С, диазотирование то же, что и впримере 1. К отфильтрованному раствору 20,16 г (0,14 моль) 2-нафтала и 20 г едкого натра в 200 мл воды приливают при охлаждении до 1825 С диаэораствор при рН )10. Реакционную массу перео мешивают 5 ч при 185 С, затем отфильтровывают оранжево-коричневый осадок, промьвают водой до нейтральной реакции промывной воды и сушат,1361145 Составитель Г.ЖуковаРедактор Н.Рогулич Техред А. Кравчук Корректор Л.Патай Заказ 6195/28 Тираж 372 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений фи открытий113035, Москва, Ж, Раушская йаб., д.4/5 Производственно-полиграфическое предприятие,г,ужгород, ул.Проектная,4 Перекристаллизовывают технический продукт из хлороформа. Получают 13,88 г (55%) окси-НАП т.пл, 175179 С, чистота " 94 . ТСХ дает три пятна: окси-НАП, продукт автоконденсации окси-НАП - производное триазина и неидентифицированная примесь.П р и м е р 5 (интервалы ниже). Конденсация 2-иминобутиронитрила с 10 гидразингидратом как в примере 1, соляную кислоту к 5-амино-метилпираозолу приливают при 25 С, диазотирование то же, что и в примере 1.К отфильтрованному раствору 15 12,96 г (0,9 моль) 2-нафтола и 1 О г едкого натра в 200 мл воды приливаютопри охлаждении до 1825 С диазораствор при рН 7,0. Реакционную массу перемешивают 20 мин при 1825 С, эа тем отфильтровывают оранжевый осадок, промывают водой до нейтральной реакции промывной воды и сушат, перекристаллизовывают технический про- дукт из хлороформа. Получают 6,31 г 25 (25 ) окси-НАП т.пл. 17619 С, чистота 97 ТСХ дает одно пятно.Таким образом, предлагаемый способ получения целевого продукта по сравнению с известным способом, заклю чающимся в том, что полученный таким же образом 3-метил-аминопиразол подвергают вакуумной разгонке, после чего диазотируют нитритом натрия во солянокислом растворе при 05 С и подвергают диазосочетанию с 2-нафтолом при рН 910, имеет ряд преимуществ: повышение выхода за счет использования технического продукта - 5-амико-метилпиразола на стадии 40 диаэотирования, уменьшения рН и времени выдержки реакции диаэосочета -ния, увеличения количества 2-нафтолана стадии азосочетания; повышения качества за счет уменьшения рН и времени выдержки на стадии аэосочетания;упрощения процесса и улучшение условий труда за счет отказа от высоковакуумной перегонки 5-амико в -метилпиразола и использование на стадиидиазотирования технического 5 в амино 3-метилпиразола. Этот способ можетбыть использован в производстве оксиНАП - реагента на неорганические катионы,Формула изобретения Способ получения 3(или 5)-метил 11 Н-пиразол-(нли 3)-аэо -2 -н; - . - фтола путем конденсации в кипящем спирте 2-иминобутиронитрила с гидразингидратом с последующим диаэотированием 5-амино-метилпиразола в соОляной кислоте нитритом натрия и диазосочетанием с 2-нафтолом в щелочной среде, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода, повышения качества целевого продукта и упрощения процесса, диазотированию подвергают непосредственно реакционную смесь, полученную конденсацией 2-иминобутиронитрила с гидразингидратом, причем соляную кислоту вводятопри 4050 С, а диазосочетание проводят при рН ,58,5 в течение 0,51,5 ч при молярном соотношении 5-амино-метилпиразола и 2-нафтола, равном 1;1,051,1.