Способ получения бис-4-хлор-3-нитрофенилсульфона

до делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения В.В.Коршак, А.Л.Русанов и Д.С.Тугуши Тбилисский ордена Трудового Красного Знаменигосударственный университет и Ордена Ленит(а институтэлементоорганических соединений АН СССР10 Изобретение относится к усовершенствованчому способу получения бис-(4-хлор-нитрофенил)сульфона, который может быть использован в синтезе термостойких полимеров, например полисульфонов.Известен способ получения бис- -(4-хлор-нитрофенил)сульфона обработкой 4,4-дихлордифенилсульфоксида смесью азотной (4=1,5) и серной (с=1,84) кислот при 40-50 С, с последующим повышением температуры до 100-110 С и перемешиванием в тесчение 3 ч и выделением целевого продукта путем выливания на лед, сушкой и кристаллизацией. Выход 907, т. пл, 200-202 С (уксусная кислота) 1.Однако к недостаткам известного способа относятся использование в качестве исходного продукта труднодоступного 4,4-дихлордифенилсульфоксида, необходимость дозировкиазотной кислоты (0=1,5) при приготовлении нитрующей смеси, поскольку процесс сильно экэотермический,необходимость дозировки исходногосульфоксида в нитрующую смесь, таккак и этот процесс сильно экзотермический, и необходимость перекристаллизации целевого продукта,что все в целом усложняет весь процесс. Наиболее близким к изобретениюявляется способ получения бис-(4-хлор-нитрофенил)сульфона, заключающийся в том, что бис-(4-хлорфенил)сульфон подвергают нитрованиюсмесью дымящей азотной кислоты (д=,5) с концентрированной сернойкислотой при 140-50 С н течениео2-3 ч с последующим выделением целевого продукта следующим образом:о,реакционную массу охлаждают до 80 Си выливают в воду со льдом, и отфильтровывают продукт. Выход 907.,От. пл, 93-196 С, после перекристалФормула изобретения лизации из ледяной уксусной кислотывыход 847, т. пл. 201-202 С2)Недостатками данного способа являются необходимость разбавленияреакционной массы льдом вследствиеобразования труднолеремешиваемой мас.сы даже лри 00 С, необходимостьо,использования дымящей азотной кислоты (с)=1,5), необходимость очисткипродукта перекристаллизацией, и использование повышенных температур,что в целом усложняет процесс, а также относительно невысокий выход целевого продукта.Цепью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта,Поставленная пель. достигаетсяспособом получения бис-(4-хлор"нитрофенил)сульфона, заключающимся в том, что бис-(4-хлорфенил)сульфон подвергают нитрованию смесьюазотной кислоты с удельным весом1,33-),3 Ь с серной кислотой с удельным весом ),80-1,84, взятых в объемном соотношении азотная кислота:серная кислота, равном 0,85:1-1,5,при 95-100 С с последующим выделением целевого продукта фильтрациейв,при б-О С.Это позволяет упростить процесси повысить выход целевого продуктадо 967.П р и м е р. В трехгорлую колбу емкостью 2,0 л, снабженную мешал.кой, термометром и загрузочной воронкой помещают 1000 мл серной кислоты (с)=1,80) и 96 г бис-(4-хлорфенил)сульфона и при перемешиваиииприбавляют 850 мл азотной кислотыс удельным весом (д) 1,33 при 2035 ОС. Образовавшуюся реакционнуюомассу нагревают до 100 С и выдерживают на этом уровне в течение 1.5 ч 899544га затем реакционную массу охлаждают до 5 С, при этом из реакционного раствора выделяются белые игольчатые кристаллы, которые отфильтровывают через стеклянный фильтр при6-10 С;промывают холодной концентри"рованной серной кислотой (500 мл),полностью удаляют следы кислот тщательным отжатием целевого продуктана фильтре, затем промывают сначалахолодной, а затем горячей водой иосушат в вакууме при 100 С до постоян.ного веса.Выход продукта 120 г (963 от теоретического) с т. пл. 201-202 С. Способ получения бис-(4-хлор-нитрофенил)сульфона нитрованиембис-(4-хлорфенил)сульфона смесьюазотной и концентрированной сернойкислоты при нагревании и выделениемцелевого продукта фильтрованием,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, нитрование проводят смесью азотной кислоты с удельным весом 1,33-1,36с серной кислотой с удельным весом1,80-1,84, взятых в объемном соотношении азотная кислота: серная кислота, равном 0,85:1-1,5, при 95-100 Си фильтрование ведут при 6-)ОС,35Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР) 233660, кл. С 07 С 147/06, 09,10,67. 40 2. 01 щалл Г., Когзе 11 . Синтез4,4-дихлордифенилсульфона и производных на его основе. - "СЬем, Вес",1907, 40, 641 (прототип).Составитель Т.Власова Редактор С,Лыжова Техред М,Гергель Корректор Г.Огар Заказ 12051/29 Тираж 447 ПодписноеВНИИ 11 И Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5