Способ получения бис-оксиэтиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот

ЯДА; л 1 ф 1е(аСАНБРЕТЕНИЯСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ СПИ Союз СоветскихоиалистинескихРеспублик К Фм .4 ф 61) Дополнительное к авт, свид-в -1 М. Кл. С 07 с 69(23) Приоритет -Опубликовано 05.08,75. Бюллетень М 29Дата опубликования описания 10.05,76 Государственный комитет Совета Министров СССР зобретен 53) УДК 547 А 6126(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ ЭФИРОВ АРОМАТИЧЕСКИХпособу получесоединенийароматическихнемых в синтеия алкиловых арбоновых кис К 60 оответс их хлоридов при давлении в прихлоридов метал алкоголизох 100 в 1 С сутствии к лов.На изве предлагаем этиловых э вых кислотНО(СН где Кг - к В том, что и повышенно тализаторов -тной реакции а (й способ полу фиров ароматич общей формулы ) - ОСО - Е( - к указано выш ьг-галоидпроизво лкоголиза основан25 чения бис+оксиеских дпкарбоноСОО(СН,;) ОН, , который состоит дные ароматичеИзобретение относится к с ния новых бифункциональных бис+оксиэтиловых эфиров дикарбоновых кислот, использу зе различных полиэфиров.Известен способ получен эфиров ароматических кетодик лот общей формулыР - О - СО - В, - СО где й - алкил; И СОКС И ЭТ ИЛ ОВ ЫИКАРБОНОВЫХ КИСЛ ских углеводородов обраоатывают гликолем, например этиленгликолем, при 150 - 160 С и мол ьном соотношении между реагснтамп предпочтительно 1: 60 - 100 с последу(ощим выделением целевого продукта известными приемами.В качестве (о-галоидпроизводных аромати. ческих утлеводородов обычно используют (о-октахлор - 4,4 - дитолплметан, (о - декахлор,4"-диметил - 1,4-дибензоилбензол, со - гексахлор,4 - дитолилкетон, оз - гексахлор - 4,4- диметил,4-дибензоилбензол.П р и м ер 1. 3155 вес. ч. (005 лголь) (о-декахлор,4"-диметил,4-дибензплбег(зола, 310 вес. ч, (5 лголь) этиленгликоля и 0,68 вес. ч. (0,05 лоль) безводного хлористого цпнка выдерживают 4 час при 150 - 160 С в трехгорлой колбе, снабженной перемешивающпм устройством, термометром и дефлегматором, охлаждают, отделяют белый осадок, промывают его водой, сушат при 100 - 150 С и, если нужно, перекр исталлизовывают из этанола или пропанола. Выход 21,2 вес. ч. (91,2 ого).П р имер 2. Из 26,5 вес. ч. (0,05 иго.гь) (о - гексахлор - 4.4 - диметил - 1,4 - дибензоилоензола, 186 вес. ч. (3 ло,гь) этилснгликоля, 0,68 вес. ч. (0,005 л(оль) безводного хлористого цинка аналогично примеру 1 получают 21,2 вес. ч. (91,2 ого) целевого продукта, т. пл. 230 - 231 С, который не содержит хлора.( хч . =гг .=-/ Вычислено, %: С 63,8; Н 5,08.Найдено, (о, С 63,7; Н 5,05. Составитель А, Бобров Техред Т. Курилко Редактор Т. Шарганова Корректор И. Симкина Заказ 23 гг 455 Изд,972 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Разинская наб., д. 4 Г 5Тип. Харьк. фил. пред. Патент Вычислено, %: С 67,7; Н 4Найдено, го: С 67,89; Н 4,7.П р и м е р 3, 23,6 вес. ч. (0,05 моль) со октахлор - 4,4 - дитолилметана, 258вес. ч. (4 моль) этиленгликоля, 0,68 вес, ч. (0,005 мо гь) безводного хлористого цинка выдерживают 2 час при 50 - 160 С в трехгорлой колое, снабженной персмешнвающим устройством, термометром и дефлсгматором, охлаждают, отфильтровывают белый оса;гок, промывают водой, сушат прн 00" С и, если нчжно, перекр исталлизовывают пз горячен воды. Выход 16 вес. ч, (90%), т. пл, 149 - 150 С. При м ер 4. Еак в примере 3, из 20,9(0,05 моль) го- ексах.1 гор,4-днтолилкетона, 186 вес. ч. (3 моль) этиленг;гиколя и 0,68 вес. ч. (0,005 моль) безводного хлористого цинка получают 16 вес, ч. (90,Ь) целевого гродукта, т. пл. 149 - 150 С, не содержапего хлора,Строение полученньгх бис-оксиэтпловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот подтверждено данными ИЕ(-спектроскопи и элегнента рггого анализа. 30 1. СнОсоб ногу ения бис-(Ъ-Оксиэтггловьгх эфггров аромагигсских дггкарботговых кислог общей формулы 1-ЕО (СНз), - ОСОЕ, - СОО (СН,) ОН отличающийся тем, что со-галоидпроизводные ароматических углеводородов обрабатывают гликолем, например этиленгликолем, при 150 - 160 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при мольном соотношении между со-гаггоидпроизводньтм ароматического углеводорода и гликолем, равном 1: 60 - 100.