Способ получения амида пентахлор2, 4-пентадиеновой кислоты

О П И С А Н И Е ( )787404ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскккСоцивлксткческикРеспубликГасударственный комитет ов делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА ПЕНТАХЛОР - 2,4 -- ПЕНТАДИЕНОВОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к способу полученияамида пентахлор,4-пентадиеновой кислоты, призменяемого в качестве исходного продукта дляполучения пестицидов и в органическом синтем,Известен способ получения амида пентахлор 52,4-пентадиеновой кислоты из гексахлор-цнк.лопентенона в три стадии: гидролиз гексахлор 2.циклопентенона водным раствором щелочидо пентахлор,4-пентадиеновой кислоты, выходпентахлор.2,4-пентадиеновой кислоты 83,0%;полумиле хлорангидрида пентахлор,4.пентадие.новой кислоты обработкой последней пятихлорисгым фосфором, выход хлорангидрида пента.хлор,4-пентадиеновой кислоты 89,0%; аммоно.лиз хлорангидрнда пентахлор 2,4-пентадненовойкислоты концентрированными водным растворомаммиака, выход амида пентахлор.2,4.пентадиено.вой кислоты 97,0%, Общий выход амида пента.хлор,4.пентадиеновой кислоты по трем стади.ям составляет около 72,0% 11Недостатком данного способа является многостадийность и сложность синтеза,Наиболее близким к изобретению по технической сущности н достигаемому результату 2является способ полуения амида пеитахлор,4- -пентадиеновой кислоты аммонолизом гексахлор-циклопентенона жидким аммиаком в среде эфира при минус 50 С. По окоттчании реакции избыточный аммиак и эфир испаряют, остаток обрабатывают эфиром. Эфирный раст.вор промывают водой, сушат и упаривавт, Посла перекристаллизацин из бензина (50 70 С) или этанола получают целевой продукт с т. пл. 111112 С. Выход составляет 87,0% (21.Недостатком этого способа являются слояьность технологического процесса и выделения целевого продукта.Цель изобретения - упрощение технологи. еского процесса.Поставленная цель достигается способом получения амида пентахлор,4-пентадиеновой кислоты путем аммонолиза гексахлор.2 цикло. пентенона 25%-ным водным раствором аммиака в среде апротонного полярного растворите. ля при 0.(-20) С. В качестве апротонного полярного растворителя могут быть использова. ны нлн диметнлсульфоксиц, нли диметилформ. амид, или ацетоннтрнл.787404 4цйонную смесь выдерживают при этой темпера.туре 6 ч, После указанной обработки реакционной массы получают 11,8 г (88,0% от теоретического) амида пентахлор.2,4-пентадиеновой кислоты с т. пл, 111112 С,Предлагаемый способ позволяет упроститьтехнологию получения, исключить применениежидкого аммиака и низкой температуры; упрос.тить способ выделения целевого продукта, ис 10 ключив операции удаления растворителя и перекристаллизации. Составитель Г. Шагалова Техред А.Ач Корректор Н Григорук Редактор О. Колесникова Тираж 495ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Йодписное Заказ 8269/22 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3Выход целевого продукта 81,0 - 93,0%,П р и м е р 1 В четырехгорлую колбу,снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельиой воронкой, помещают 95 мл (1,25 М)25%-ного водного раствора аммиака и прикапывают 14,45 г(0,05 М) гексахлор-циклопентенонав 20 мл диметилформамида, поддерживая,твмнературу около 0 С,. По окончании приказывания реакционную смесь выдерживаютпри этой температуре 6 ч, .Отделяют осадок,промывают водой, сушат и получают 11,01 г(81,7% от теоретического) амида пентахлор,4.пентадиеновой кислоты с т. пл, 112-113 С,Идентификация осуществлена по температуре 1плавления пробы смешения полученного вещества с амидом пентахлор 2,4 пентадиеновой кислотй, синтезированным по методике известной,при этом депрессии температуры плавления ненаблюдается.П р и м е р 2. К,114 мл (1,5 М) 25%-ноговодного раствора аммиака прикалывают 14,45 г, (0,05 М)гексахлор 2-циклопентенона в 20 млдиметилсульфоксида, поддерживая температуруминус 17 С. По окончании прикапывания реакционную смесь выдерживают при этой температуре б ч. После указанной обработки реакционноймассы получают 12,5 г (93,0% от теоретического)амида пентахлор,4-пентадиеновой кислоты ст. пл, 112-113 С,П р и м е р 3; К 114 мл (1,5 М) 25%-но.го водного раствора аммиака прикапывают4,45 г (0,05 М) гексахлор.2-циклопентенонав 20 мл ацетонитрила, поддерживая температуруминус 20 С. По окончании прикапывання реакФормула изобретения 1, Способ получения амида пентахлор,4-пентадиеновой кислоты аммонолизом гексахлор.2-циклопентенона аммиаком в средерастворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения технологического процесса; аммонолиз ведут водным растворомаммиака при 0.(.20)С в присутствии апротонного полярного растворителя.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что аммиак используют в виде25%-ного водного раствора,3. Способпоп.1 и 2, отличающ и й с я тем, что в качестве апротонногополярного растворителя используют диметилформамид, или диметилсульфоксид, или ацето.нитрил. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. РЖ, "Химия", 1961, 16 Ж 167.2, РЖ. "Химия", 1965 17 Ж 224 (прототип),