Способ получения тримеров алифатических изоцианатов

(504 С 07 П 251 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОП Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ-04 па,изоцанатогалкилен,где Х - хлор илиК - С - ,С6в присутствии кформамиде при 1ч а ю щ и й с ярощения процессзатора использамеллуровую кис0,7 мас.% по оизоцианату. имет Бюл. пьяновВ.Г. Голов,гусихин8.8)УЧЕНИЯ ТРИМЕРОВАНАТОВ путем триобщей формулы.07 (О Б ПОЛ ИЗОЦИ ианатовХВМСО,Цель изобретения - упрощение с соба получения тримеров алифатиче изоцианатов, позволяющее проводит процесс в присутствии более доступ И ен хЗ ному способуфатических из мых в качест изатора и позволяющеетабилизацию целевого пронная цель достигается ного катал мале. Известен способ получения тримеров алифатических изоцианатов, в частности тримера гексаметилендиизоцианата, путем.тримеризации гексаметилендиизоцианата в присутствии катализатора,3,5-трис-(11,0-диметиламинопропил)-симм-гексагидротриазина в количестве до 3 мас.% и органической кислоты как сокатализатора в количестве 0,3% от веса используемого изоцианатав диметилформамиде при 120-180 С. Получаемый триммер стабилизируют добавлением хлористого бензоила или фосфорной кислоты.Недостатком способ сключитьукта. Поставл пособом песких изо ифатн ения тримеро иза ианатов путем тримния общей формулы и соедин де Х - хлор или изоцианатогруппа К в , алкилен с 4-6 атомами угл да,присутствии катализатора цианур ой или циамеллуровой кислоты в к естве 0,1-0,7% от веса исходного зоцианата в диметилформамиде при 20-180 С.олив в яется его ользова- днодоступ- иламиноазина и ии целевоа явл с ис в тр имет ротр изац нна ость, с озволяе ии дост го в ме пособ с проводить про ного катализа ших количеств оличес с(Б,Нексагидстабнл нием большихного 1,3,5-трпропил)-симмв присутсттора, взятисключитьцелевого п х еобходимость стабнлизодукта. необходнмост продукта(21) 2638557/ (22) 04.07.78 (46) 23.08.89 (72) В.Г. Вод М.Г. Иванов и (53),547.491. (54)(57) СПОС АПИФАТИЧЕСКИХ меризацик изо относится к улучшенлучения тримеров алиианатов, используеотвердителя лаков,аталиэатора в д ил-180 С, о т л итем, что, с целью уп а в качестве каталиуют циануровую или цилоту в количестве 0,1- тношению к исходному30 П р и м е р 2. 20 г хлоргексаметиленизоцианата смешивают с 40 мл диметилформамида и загружают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и мешалкой. К содержимому в колбе добавляют 0,1 г циануровой кислоты, повышают температуру до 120 С и выцер" жнвают при этой температуре в течение2,5 ч. После этого отгоняют растворитель. В остатке получают 19,8 г масла янтарного цвета с температурой кипения 314 С/5 мм рт.ст., хорошо растворимого в бутилацетате и метилэтилкетоне. По ИК-спектру продукт является изоциануратом,40 Редактор О, Филиппова Техред М. Ходанич Корректор О. Ципле Заказ. 4920 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,101 77002П р и м е р 1. В 1(10 мл диметилформамида растворяют О,1 г циамеллуровой кислоты. К полученному раствору добавляют 120 г гексаметилендиизоцианата, перемешивают и повышают температуру до 120 С. Нагревают смесь при 120 С в течение 3 ч, после чего в вакууме (остаточное давление 5 мм рт.ст.) отгоняют диметилформамид и 10 непрореагировавший гексаметилендиизоцианат:, В остатке получают 107 г масла янтарного цвета, содержащего 24,7% НСО-групп (вычислено для тримера гексаметилендиизоцианата при 15 и = 1 ИСО = 25%), перегоняющегося с разложением при 363 С (остаточное давление 2 мм рт.ст.), растворимого в бутилацетате и метилэтилкетоне, содержащего 1-2% непрореаги-. ровавшего гексаметилендиизоцианата и по ИК-спектру представляющего собой изоцианурат.Найдено, %: С 57,2, Б 16,4; Н 7,2.СУ 4 НэбБ 60Вычислено, %: С 57,14;И 16,67; Н 7,4. Найдено, %: С 53,0; Н 8,5;Н 7,7; С 1 21,3в "э эС 1 эОзВычислено,%: С 52,02; И 8,66;Н 7,43; С 1 21,98.П р и м е р 3, В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, растворяют 80 г гексаметилендиизоцианатав 200 мл диметилформамиде и добавляют 0,5 г циануровой кислоты. Реакфцию тримеризации ведут при 120 С втечение 4 ч после чего отгоняют диметилформамид и непрореагировавшийгексаметилендиизоцианау . В остатке получают масло янтарного цвета ссодержанием 24,5% ИСО-групп. Выход 42 г,Найдено,%: С 57,3; Ю 16,7;Н 7,5,С 4 Нэ 6116 06Вычислено,%: С 57,14; И 16,67;Н 7.4.По ИК-спектру продукт являетсяизоциануратом. Содержание непрореагировавшего гексаметилендиизоцианата в тримере не превышает 1-2%.П р и м е р 4. В 400 мл диметилформамида растворяют 0,1 г циамеллуровой кислоты и прибавляют к полученному раствору при перемешивании100 г тетраметилендиизоцианата.Смесьнагревают и выдерживают при 120 Св течение 3 ч. после чего отгоняютв вакууме диметилформамид и непрореагировавший тетраметилендиизоцианат ,. В остатке получают 84,5 г масла янтарного цвета, содержащего 29,7%ИСО-групп (вычислено для тримератетраметилендиизоцианата ИСО - 30,0%),и по ИК-спектру представляющего собой изоцианурат. Продукт хорошо растворяется в бутилацетате, метилэтилкетонЕ и циклогексаноне.