Способ получения n-замещенных амидов янтарной кислоты

262 ОО 6 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 16.Ч.1968 ( 1240721/23-4) Кл. 12 о, 1/О МПК С 07 с ет 25,Ч,1967 согласно заявке 1, поданной в патентное ведомство Приори641ША Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССРуДК 547.46054(088.8) Опубл овано 131970. БюллетеньДата опубликования описания 18 Ч.1970 АвторыизобретенияХовард Эн Иностранцы ю Хейджмен, Артур Гарольд Джеверц и Богислав фон(Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма Юниройял ИнкШмели Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫпособу порной кис 11 СН, - С - ХНЫ СН, - С - Ы11 К 11Н, - С,ИН, - С11О 11СН, - С1О и 1Данное изобретение относится клучения 1 Х-замещенных амидов ялоты общей формулы где К 1 и Кз - алкилы, содержащие 1 - 12 томов углерода, или Ки Кз совместно с соседним атомом азота образуют неаромати; ское гетероциклическое кольцо;Кз,и К 4 - водород или алкил, содержащий 1. - 12 атомов углерода, или Кз и К 4 совместно с соседним атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо, или К 4 - водород, Кз - алкил, оксиалкил, алкилкарбамил, арил или замещенный арил,Согласно изобретению указанные соединения,получают взаимодействием аминоимида или амида общих формул 2с эквивалентным или 1 - 3 мольэквивалентным количеством амина,или гидразина соот.ветственно общих формулКзК 4 хн и К 1 Кзкинз 15 где К 1, Кг, Кз К 4 имеют указанные выше зна.чения,Процесс проводят в инертном органическомрастворителе, например бензоле, или ацего.нитриле с последующим выделением целевого10 продукта,П р и м е р 1. 1 Х 1-Д и м е т и л с у к ц,и н а м и д.К 7,1 г (0,05 моль) 1 х 1-диметиламиносукцин.амида с т. пл. 56 - 57 С добавляют 10 г 270/оного, водного аммиака. Смесь перемешивают15 в течение нескольких минут, при этом имидрастворяется и быстро образуется масса белых кристаллов. Затем добавляют в реакционную массу 10 мл этанола и нагреваютдо 65 С. После охлаждения смести на ледя 20 ной бане выделяют выпавший в осадок Х-диметиламиносукцинамид (5 г) с т. пл. 192 -193 С.Пример 2. 1 х 1-Д и метил а и и нч-ф ен и л с у к ц и н а м и д. К 17,5 г (0,1 моль)25 1 х 1-фенилсукцинамида с т, пл. 150 - 153 С добавляют 30 г (0,5 моль) 1,1-диметилгидразина. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 18 час, затем избыток диметилгидразина отгоняют и получают кристалли 30 ческий продукт белого цвета, который обрабатывают эфиром и отделяют путем фильтро.Т. пл С С 1 С И С 1 Метил Метил СтгН,в 1 чзОгС 1СНт 7 МзОгСвНтзИзОгСт 4 НгтИзОз Водород 148 в 1 155 в 1 195 в 1 137 в 1 53,43 61,26 45,27 60,20 13,16 53,68 61,27 45,18 60,39 5,93 7,28 8,23 7,58 15,6217,8626,415,04 6,14 7,41 8,17 7,81 12,97 15,74 26,16 15,29 СзНтз 1140 гСБНт 711 зОгСтвНго 1 ЧзОгС 1 211 в 273 - 74179 в 1 47,51 51,32 58,14 27,70 22,44 13,60 8,97 9,15 6,51 47,851,5758,54 27,38 22,26 13,94 9,14 9,45 6,53 МетилВодород Э Ю Пентаме- Пентаметилен тилен Метил Метил о-Фторфеиил Стг Нтв Из Ог Р 131,5 в 1,5 56,89 6,37 16,59 56,90 6,56 16,69 Предмет изобретения амидов Составитель А. НестеренкоРедактор Л. Г, Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор Л, А. Царькова Заказ 1118 г 13 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 вания. Выход 22,5 г (96%) вещества с т. пл.154 в 1 С.Пример 3. Х-Ди метил ам и н-К-мет и л к а р б а ма л с у к ц,и н а мид, Х-метилкарбамилсукцинамид с т. пл, 153 в 1 (разложение) получают при реакции имида янтарной кислоты с метилизоцианатом. К смеси 15,6 г (0,1 моль) К-метилкарбамилсукцивимида и 40 г ацетонитрила добавляют б г (0,1 моль) 1,1-диметилгидразина, Полученный р аствор выдержив ают при комнатной темпер ао-Хлорфенил ФенилВодород о-ЭтоксифенилДиметиламин Метило-Хлорфенил Способ получения И-замещенныхянтарной кислоты общей формулыОКСН, - С - 1 Н 12КвСН, - С - К3 ф где К, и Кг - алкилы, содержащие 1 - 12 атомов углерода, или Кт и Кг совместно с соседним атомом азота образуют неароматическое гетероциклическое кольцо;Кз и К 4 - водород ИЛИ аЛКИЛСОдержащиЙ 1 - 12 атомов углерода, или К, 44 К 4 совместно с соседним атомом азота образуют неарома. тическое гетероциклическое кольцоили туре в течение 15 мин, при этом ооразуется кристаллический осадок. Затем смесь выдерживают еще в течение 1 час, охлаждают на ледяной бане, и после фильтрования,получа ют 13 г кристаллов белого цвета с т. пл. 172 -174 С. После перекристаллизации из ацетонитрила полученный продукт плавится при температуре 177 в 1 С. Свойства этого и некоторых других продуктов, полученных ана логичным образом, приведены в таблице. К 4 - водород, Кз - алкил, оксиалкил, алкилкарб амил, арил или замещенный арил, отличаюи 1 ийся тем, что аминоимид или имид соответственно общих формул15О ОСН, - С, СН, - С. йвИКв и И - Ы-- К,О О подвергают взаимодействию с эквимолярным кочичесгвом амина или 1 - 3 мольэквивален 25 том гидразина соответственно общих формул К 3 К 4 ин и КтКгихн,) где Кт, Кг, Кз, К 4 имеют вышеуказанные значения, в инертном растворителе, например бензоле, ацетонитриле, с последующим выде 30 левием продукта известными приемами.