Способ получения производных 4-ацетилдифениламина

Союз Советских Социалистических РЕСПУбЛИК(22) Заявлено 121277 (21) 2552336/23-04с присоединением заявки МФ(51)М К .з Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Институт физико-органической химии и углехимии ордена Ленина АН Украинской ССР(54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬИ 4-АЦЕ,РИЛДИФЕНИЛАМИ НА 4.г;,;г;В:1 г.г,"г" пПоставлесобом подифениламиВ ется х 4-ац ая цель достига чения производны на общей формулы МН О С 0 СН Изобретение относится к усовершенствованному способу полученияпроизводных 4-ацетилдифениламина,коорые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов всинтезе биологически активных веществ и антиоксидаитов,Известен 1 способ получения некоторых производных 4-ацетилдифениламина, например 4-метил или 4 -метокси-ацетилдифениламина, взаимодействИем 4-аминоацетофенона с соответствующим замещенным галогенбеизолом в присутствии катализаторовУльмана (медьсодержащие катализаторы, например однохлористая медь илимедный порошок) и карбоната калияпри 200-250 ОС,Недостатками известного способаявляются низкий (15-20) выход целевого продукта и невысокая чистотаего из-за образования побочных продуктов - производных трифениламина.Целью изобретения является повышение выхода и качество целевого продукта й, кроме того, расширение ассортимента сырьевой базы. где В - мет .ложении 3 ил 4-бромацетофе ацетанилидом токсигруппа в действием соответствующим ормулыли мвзаимона сщей фО НМ 3 /аченияв Ульмедуогруппутемоокисият прила или 15где й имеет укаэанные зн вприсутствии катализаторо аи карбоната калия с посл ющимлением защитной для амин пы 2 Ь тильной групйа, напримеркипячения с раствором гидр калиПроцесс обычно проводв присутствии нитробензотилсульфоксида (ДМСО).целевой продукт выделяют известным методом, например перегонкой ввакууме, с выходом 38-42.Использование растворителей предотвращает спекание реакционной мас ЗЬ аы и облегчает выделение целевого на удааце 200 ОС димеДИСО4 щСН3,Нитробен- зол 80,1 6,5 6,2 74,6 6,4. 5,7 39235-245/1 " 93,074,7 6,3 5,8 4142240 50/1: 116 5 74 7 6 3 5 8225-2 35/ (116 )5)4 м 3 СН О3 74,5 б;3 5,8 74,6 6.,2 5 у 7,ДИСО 4 СН О3 Нитробен- эол 74,б 6,2 5,7 40 ф Соедищнениеполучено вйерйъй;.:Приведены литературные"дМНые.45Формула йэобрбтевия ," ., с соответствующим ацетанилидом общейформулы Н1, Способ получения производных ,. :. . О ММС 06 Н.4 ацетилдифениламина общейФормулыИщщщ где Я имеет указанные значения, сО .МП (.) СОФЫ"последующим удалением защитной дляаминогруппы ацетильной группы."гщдеЯ" -" метил илимщетокСйгруПщйав": 2, Способ по- и. 1, о т л и ч а юположении 3 или 4 на основе производ- щ и й с я тем, что процесс проиэвоного ацетофенона в присутствии ката- з ДЯт при 200 С.лиэаторов Ульмана и карбоната калия ,. З.Способ по пп.1 и 2,о т л и ч апри нагревании, о тл и ч а ю щ и й- ю щ и й с я тем, что процесс провос я тем, что, с целью увеличения вы- .дят в присутствии нитробенэола илихода и.качества целевого продукта диметилсульфоксида.и расширения ассортимента сырьевой Источники информации,базы, в качестве производного ацето принятые во внимание при экспертизефенона используют 4-бромацетофенои,1. 8 ц, БосСйее. Ггаосе, 1964,который подвергают взаимодействию 9 7, 23422355,ВНИИПИ Заказ 582/8 Тираж 495 Подписноефилиал ППП "Патентф,г.ужгород,ул.Проектная,4Ф продукта, защитное ацилирование ами-ногруппы и исПолЬэование более реакционносьособных,исходных веществ позволяет избежать образования побочныхтретичных аминов,П р и м е р 1. 39,8 г (0,2 моль)4 бромацетофенона, 29,8 г (0,2 моль)Иацетил-птолуидина, 30,4 г(0,22 моль) безВодндго карбоната калия нагревают 15 ч при 200 С в "присутствии 2 г медного поровва или0,5 г однобромистой меди, охлаждают,кипятят с 200 мл емеСн бензола"ЩФ:0(12) и горячей фильтруют. Растворитель отгоняют, остаток кипятят 2 чс 20 мл 20-ной гищзобкиси йщалщия.После отгонки с водяйци паром непрореагировавших исходных вейВЮ%"Щю-" дукт зкстрагируют бенэолом, проьывают водой. Растворитель удаляют, остаток перегоняют в вакууме, Дистиллят кристаллизуют иэ бензола, а затем иэ метанола. Выход 15,4 г (40), т. пл; -117,4 С (по литературным даноным т. пл. 1150 С).П р и м е р 2. Проводят опыт, как в примере 1, но с использованием 50 мл нитробенэола или ДИСО. Реакционную массу после охлаждения выливают в 200 мя бенэола, Последовательность выделения"та же. Выход 165 г (42) .В таблице приведены условия получения и свойства, синтезированных Зф- и 4-замещенных 4-ацетилдифенил аминов.