Способ получения 2(9н-карбазол9-ил) -этил (мет) акрилатов

( ) Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 30,09.79 сударствеииык комитет СССР по делам изобретеии(088,8) летень М 3 и открытий Дата опубликования описания 12. 72) Авторы изобретения арба, Л, М, Панасюк и Г, А. Драгалина кий ордена Трудового Красного Знамен ственный университет им. В. И, Ленина Н, А 71) Заявитель шине осуда СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(9 Н-КАРБАЗОЛ-ИЛ)- ЗТИЛ-(М ЕТ) АКРИЛАТОВ(54 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акрилатов 9-(2 окси) -этилкарбазола, которые могут бытьиспользованы как,мономеры для синтезафотополимерных материалов.В литературе,известен способ полученпя2 - (9 Н -карбазол-,ил) - этилметакрилатаобработкой М-(2-окаиэтил)-карбазола метилметакрилатом при нагревании в присутствии небольших количеств тетрабутилтита 1 на и р-нафтилфениламина. Выход 39% 11.Кроме того, известен способ полученияакрилатов 9- (2-окси) -этилкарбазола обработкой 9-(2-окси)-этилкарбазола акриловойкислотой в среде органического растворите.ля, такого как ксилол, в присутствии ингибитора - пидрохинона и кислого катализатора - и-толуолсульфокислоты при кипячении. Выход 57% 12,Недостатком известных апособов является недостаточно,высокий выход целевогопродукта, особенно в первом случае из-заневысокой реакционной способности метилметакрилата,Цель изобретения - псвышение выходацелевого продукта.Поставленная цель достигается предлагаемым способом, заключающимся в том,что К-(2-окон)-этилкарбазол обрабатывают 30 хлорангидрпдом акриловои илп метакрпловой кислоты.Ацилированпе проводят в среде органического растворк 1 теля, такого как бензол, в прпсутствии ингибитора - а-бензохинона при нагреваняп.Контроль за химическим процессом осуществляют с,помощью тонкослойной хроматографии на сплуфолс (элюент - бензол), К 1= 0,53.2- (9 Н-Карбазол-пл) -этил - (мет) акрплат экстрагируют из водного раствора эфиром, концентрируют и очищают перекристаллизацией из смеси эфира и петролейного эфира (1:1).Выход готового продукта составляег 85 - 90%.Увеличение выхода целевого прод кта достигается за счет использования в способе более реакционноспособного ацилирующего агента - хлорангидрида ненасыщенной алпфатической кислоты, что практически исключает возможность полпмеризацип в процессе синтеза получаемых мономеров.П р и м е р 1. Смесь 2,1 г М- (2-оксиэтпл)- карбазола, 1,1 г хлорангидрида акриловой юислоты, 0,01 г и-бензохпнона и 8 лл бензола нагревают прп,80 С в течснсче 2 ч. Реакционную смесь промывают водяным раствором соды, затем промывные водыФормула изобретения Составитель И. Богарова Текред Н, Строганова Корректор И. Симкина Редактор Т. Никольская Заказ 863/1116 Изд.547 Тираж 521 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открыл ий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил. пред, Патент экстрагируют небольшим количеством бензола. Бснзольные экстракты промывают водой, отделяют, сушат и отгоняют растворптель. Продукт растворяют в смеси эфира ипетролейного эфира, обрабатывают акивированным углем и фильтруют. При охлаждении выпадают белыс игольчатые кристаллы с т, пл. 77 С.Выход продукта 2,25 г (85%).Найдено: К 5,21%.Вычислено: К 5,28%.П р и м е,р 2. Смесь 2,1 г Х- (2-ок."иэтил -карбазола, 1,25 г хлорангидрида метакриловой кислоты, 0,01 г и-бензохинона и 8 ллбензола нагревают при 80 С в течение 2 ч,Продукт выделяют и очищают по примеру 1.Получают белые лгольчатые кристаллы с т.пл. 82 С.Выход готового продукта 2,51 г (90%).Найдено: 1 ч 4,99%,Вычислено: М 5,00% Способ получения 2- (9 Н-карбазол-ил) -этил-(мст) акрилатов ацилированием М-(2- окоиэтил)-карбазола в среде органического растворителя в присутствии,инпибитора, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве ацилирующего агента 10 используют хлорапгидриды акриловой илиметаериловой кислоты. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:151. Патент Италии708024, кл. С 08 У,1966. 2. Авторское свидетельство СССР 20181118, кл. С 07 Р 209/86, 1966 (прототп) .