Способ получения перхлоратов 2-стирил-4н-1, 3-бензоксазин-4 ония

фй 44 ю е ТФнй 4 аонр. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Йоюз Советских Социалистических Республикр) И 3974 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ олпительпое к авт. свпд-ву(21) 1975647/04 51) М. Кл.а С 07 Р 265/1 Государственный комитет явкис присоединением 3) Приоритет Совета Министров СССРао делам изобретенийи открытий публиковано 15.05.76ата опубликования(71) Заявител остовский государственный университе(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕРХЛОРАТОВ 2-СТИРИЛН,3-БЕНЗОКСАЗИН-ОН= г,н 21 мл ы, Кивляют 79% ), пектр: , 1120,Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе перхлоратов 2 стирилН,3-бензоксазин-опия общей фор мулы 1 где Й - атом водорода, метильный или фенильный радикал, Я - атом водорода или алкильный радикал, содержащий не более 3 атомов углерода, К - фенильный радикал, замещенный атомом брома, окси-, нитро-, карбметокси-, метилендиокси- или диметиламиногруппой, или стирильный радикал, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза.Известен способ получения перхлоратов 4 Н,3-бензоксазин-опия, заключающийся в том, что оксим салицилового ангидрида или нитрил салициловой кислоты подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты в присутствии хлорной кислоты.Известен также способ получения солей 4 Н,3-бензоксазпн-опия, заключающийся в том, что амид о-оксибензойной кислоты подвергают взаимодействию с ангидридом алифатической карбоновоп кислоты в присутствии эквимолекулярного количества хлорной кислоты.Однако этот способ неприемлем для полу чения соединений общей формулы 1 в связис малой доступностью исходных соединений.Предлагаемый способ получения перхлоратов 2-стирилН,3-бензоксазин-опия общей формулы 1 заключается в том, что амид 0 о-оксибензойной кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом и ангидридом алпфатической карбоновой кислоты в присутствии эквимолекулярного количества хлорной кислоты,5 Выход целевого продукта 50 - 75% . П р и м е р 1. Получение перхлората (инитростирил) -4 Н,3-бензоксазин-опия,К смеси 1,37 г (0,01 моля) салициламида, 20 1,81 г (0,012 моля) и-нитробензальдегида и8 мл уксусного ангидрида добавляют (0,01 моля) 70% -пой хлорной кислот пятят смесь 1 мин, охлаждают, разба эфиром и фильтруют. Выход 3,1 г ( 25 т. пл. 235 С (из нитрометана). ИК-с1760, 1640, 1625 (пл.), 1599, 1874, 1521 1060, 625 см-.Найдено,%: С 48,7; Н 3,2; 1 ч 7,6; С 1 8,4.С,Н С 10,.30 Вычислено,%: С 48,7; Н 2,8; 1 ч 7,1; С 1 9,513974 3Пример 2, Получение перхлората 2-(абромстирил) -4 Н,3-бензоксазин-опия.К смеси 1,37 г (0,01 моля) салициламида, 2,23 г (0,012 моля) и-бромбензальдегида и 8 мл уксусного ангидрида добавляют 1 мл (0,01 моля) 70%-ной хлорной кислоты. Кипятят смесь 1 мин, охлаждают, разбавляют эфиром и фильтруют. Выход 2,4 г (56%), т. пл, 238 - 239 (из нитрометана), ИК-спектр: 1750, 1634, 1618 (пл.), 1583 (пл,), 1568, 1511, 1120, 1080, 621 см-,Найдено, %: С 45,5; Н 3,1; Х 3,2; Вг; С 126,3.С,Ны 1 ЧВгСО,.Вычислено, %: С 44,9; Н 2,6; М 3,3; Вг; С 15 270.П р и м е р 3. Получение перхлората 2- (оацетоксистирил) -4 Н,3 - бензоксазин - 4-ония.К смеси 1,37 г (0,01 моля) салициламида,1,46 г (0,012 моля) салицилового альдегида и10 8 мл уксусного ангидрида добавляют 1 мл(0,01 моля) 70%-ной хлорной кислоты, Кипятят смесь 1,5 мин, охлаждают и фильтруют.Выход 2,2 г (54%), т. пл. 191 - 192 С (из смесиледяной уксусной кислоты и нитрометана).15 ИК-спектр: 1768, 1755, 1633, 1622, 1580,1568, 1512, 1120 см-.Найдено, %: С 52,6; Н 3,7; К 3,7; С 1 8,3.С 1 вН 14 КС 10 в,Вычислено, %: С 53,1; Н 3,4; К 3,8; С 8,7. Таблица Перхлораты 2-стирилН,3-бензоксазин-онии- гнВ2 20 Формула изобретен 1. Способ получения перхлоратов4 Н,3-бензоксазин-опия общей ф-стири мулы 25 Н30 вггде К 1 - атом водорода, метилнильный радикал, Ке - атомалкильный радикал, содержащиатомов углерода, К - фениль35 замещенный атомом брома,ацетокси-, метилендиокси- илигруппой, или стирильный радикащ и й с я тем, что амид о-оксибеты подвергают взаимодействию40 ским альдегидом и ангидридомкарбоновой кислоты в присутствкулярного количества хлорной к Н СеНз СН-СНС,Н, СН-СНСвНв Н Составитель Т. ЛевашоваРедактор Г. Мозжечкова Техред 3. Тараненко Корректор Л. Орл Подписноев СССР г 1 зд о 1 о 7 ТПИ Государственного комитета Сов по делам изобретении и от 113035, Москва, Ж, Рауцзская232 263 238 233 235 192 188 203 239 242 274 223 270 220 243 168 181 210 208 250 ьныи или феводорода или й не более 3 ный радикал, окси-, нитро-, диметиламинол, отличаюнзойной кислос ароматичеалифатической ии эквимолеислоты.