Способ получения -замещенныхсоединений тиофена

ОП ИСАКИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ й АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСУВУ . Союз Советских Социалмстицесее Республик(22) Заявлено 22.0 с присоединением 1) 2508336/23-04 23) Приоритет -фсударстаенный каемке СССР па делам нзеаретеннй н открытий(72) Авторы изобретен А. Маркушина и Т. И, Губин арченко,ельский институт химиина Трудового Красного Знамени ниверситета им. Н, Г, Чернышевского аучно-исследов аратовского ор осударственного(71) Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с.о .ЗАМЕШЕННЬ СОЕДИНЕНИЙ ТИОФЕНА(54 1Изобретение относит ствованному способу по мещенных.соединений т общей формулы овершей-1 Ы,ф =заого ряда ых эфиров на осноил) -алканолов, в и тиосемикарбаз -метилтиенил)- ющих антимикроболучения сложт-(5 -метилтие ученияофено акже семикарбазоноов на основе 1-(5-бутанона, проявляое действие.Известен способилтиенил) -алкан 5 -ме ( получения 1 олов формул т н,б-;Х Нгдея-СН -и С Н -С-СНг з 1 где Я,И ий - во лючающийся в том, общей формулы метил, зановый спи ородчто фзв редст ивные кого дей,й ий чения, подвергмеют вышеуказанные онат взаимодействию с сеть Я,Я ,Р - водород Функцйональные п мещенных тиофенов п как биологически акт личного физиологичес ме того они могут б. трифторуксусной кислоты наряду со спиртами тиофенового ряда приводит к обрамванию также сложных эфиров, что осложняет и затрудняет выделение целевых 1 ф : .продуктов, выход которых не превышает63%.Целью данного изобретения являетсяупрощение процесса, повышение выхода " и расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается тем,что фурановое соединение общей формуды20 гдеЯ- имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с сероводородом в среде метилового или этилового спирта в присутствии 30% или 57% хлорной, 36 Ъ соляной кислоты или газообразного хлористого водорода с последующей нейтрализацией и выделением целевого - продукта.. Процесс предпочтительно проводят при мольном соотношении фурановое соединение: 30% хлорная кислота 1:3, фура- Зф новое соединение: 57% хлорная кислота 1:1,5 или фурановое соединение; 36% соляная кислота 1;6. Процесс осуществляют прикомнатной температуре. Выход целевого продукта составляет 78-82% 4 ВДля иллюстрации изобретения приводятся примеры конкретного выполнения.П р и м е р 1. 2,5-йиметилтиофен.В трехгорлую коцбу, снабженную механической мешалкой, капедьной воронкой, барботером помещают 11 г (0,1 мод) 2,5-диметидфурана в. 30-.40 мл метилового иди этилового спирта и раствор на-. сыщают в течение 1-1,5 часов сероводородом, Затем прикапывают соответствующие мопьные соотношения кислот, аименно 17 мл (0,3 мол) 30% хлорной иди 8 мл (0,15 мол) 57% хлорной кислоты или 18,4 мл (0,6 мол) 36% соляной кислоты или реакцию проводят в токеИ хлористого водорода, По окончании прика-пывпния смесь -перемешивают в токе серо;водорода в течение 0,5 часов. 4Далее реакционную смесь обрабатывают раствором бикарбонвта натрия до нейтральной реакции. Продукт экстрагируютэфиром, Эфирный раствор сушат прокаленным сульфатом магния. Эфир отгоняют,а остаток перегоняют в вакууме. Выход10 г (80%). Т. кип. 134-137 С, п1,5140. Литературные данные; т. кий.135 С, , 1,5141.П р и м е р 2. 1-(5-Метилтиенил)-бута ион-З.Методика проведенияопыта и обработки продукта аналогична описанной в примере 1. Опытпроводят, исходя из 15,2 г .(0,1 мод) 1-(5 -метилфурил)-бутвнона-З, 30 мл метилового иди этиловогоспирта, 17 мд 30% хлорной кислоты или8 мл (0,15 мол) 57% хлорной кислоты,иди 18,4 мл (0,6 мол) 36% соляной кис-лоты, иди в токе газообразного хлористого водорода. Выход 13,1 г(78%). Т.кип.92-94 С(2 мм), пф 1,5110,Найдено,%: С 34,1," Н 6,9;8 18,6,0 ЬВычислено,%: С 64,3, Н 7,14 ,3 19,04 .йинитрофенилгидразонф Т, пл. 149151 СНайдено,%: М 15,83; 16,15,1 Ь 4 4Вычислено,%: М 16,08Семикарбвзон:. Т. пл. 142-143 оС,Найдено,%: К 18,5; .18,6 .С Н О ИЭ,Вычислено,%: Я 18,66Тиосемикарбазон: Т. пл. 172-173 С.Найдено,%: К 17,42; 17,36С,о Н, К 5Вычислено,%: 11 17,30,1. П р и м е р 3. 1-(5 -Метилтиенил) -бутанол Методика проведения опыта и обработки продукта аналогична описанной в примере 1. Опыт проводят, исходя из 15,4 г (0,1 мол) 1-(5-метилфурил) -бутанопа-З, 30 мл метилового илиэтилового спирта и 17 мл (0,3 мол) 30% хлорной или 8. мл (0,15 мол) 57% хлорной кислоты или 18,4 мд (0,6 мол) 36% соляной кислоты.или в токе газообразного водорода. Выход 13,9 г (82%). Т. кип: 101-102 С (2 мм). и 1,5205. Литературные данные: Т. кип. 100- 101 С (2 мм), п .1.,5200,ф "оТерефталат: т. пд. 75 С.Найдено,%: С 65,71; Н 6,64;13,74. С Н О ЬЗаказ 10706/75 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и. открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 Вычислено,Ъ С 66,34;, Н 6,44 В 13,62, формула изобретения 1. Способ получения ье,е,-замешенныхсоединений тиофена общей формулы 1 зо1;-С-СН -С-СНй зйАЩ" водород или алию С-С,о т л и ч а юа и й с я тем, что, с целью упрощения И -процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, фурановое соединение общей формулы П где к -имеет вышеуказанное значение,подвергают взаимодействию с сероводородом в среде метнлового илн эгиловогоспирта в присутствии 30% илн 57% хлорной, или 36% соляной кислоты, или газообразного хлористого водорода с последуюшей нейтрализацией н выделением целевого продукта.2. Способ по п, 1, о т л и ч а юш и й с я тем, что процесс проводятпри мольном соотношении фурановое сое-динение: 30% хлорная кислота 1:3, фураночое соединение: 57% хлорная кисаота1:1,5 ипи фурановое соединение: 36%соляная кислота 1:6.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство позаявке М. 2386430/23-04,кл. С 07 Ь 333/16, 1976.