Способ получения 2-метил или 2этилциклотетрадеканона

-лО П И С А Н И Е 1,) 487059ИЗОБРЕТЕИ 1 ЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕ зЕПЬт.ЛВУ Союз Советских йцналистическнх Реслублик2) Заявлено 16,11.73 (21) 1971442,123 единением заявки М 3) Приорит осударственный комит вета Министров СССР(068.6) Опбликова оллетень Хо елам нэооретенрй н открытий ликования описания 31.05,ата(72) Авторы изобретения харкин и В. В. Гусева рдена Ленина институт органических соединений АН СС Заявител(54) СГ 1 ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЯЕТИЛИЛ И 2-ЭТИЛ ЦИ КЛОТЕТРАДЕКАНОНА 2на 1-морфолиноциклододом до 65%децен).Пример счита стык -мететрадеканонилци Изооретсние относится к синтезу души веществ с мускусным запахом, а именно 2 тил- или 2-этилциклотетрадеканонов,Известен способ получения 2-метилциклотетрадеканона путем взаимодействия циклотридеканона с диазоэтаном в присутствии хлористого алюминия.Недостатком такого способа является трудность разделения образующейся смеси продуктов. Кроме того, диазоэтан взрывоопасен, очень ядовит; получить его в больших количествах невозможно.С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу 1-морфолино-метил- или 2-этилциклотетрадецен-онвосстанавливают комплексными гидридами алюминия, выбранными из группы: 1 лА 1 Н 4; ХаА 1 Н 4, ХаА 1 Н 2 (ОСН 2 СНОСНз) ь затем реакционную смесь гидролизуют разбавленной соляной кислотой с последующим дегидратированием в присутствии п-толуолсульфокислоты, полученный при этом 2-метил- или 2-этилциклотетрадеценон подвергают каталитическому гидрированию на паллгдии, осажденном на сульфате бария, с выделением целевого продукта известными приемамп,Прсложепьй сосоо, есморя па 1 о, то осуществляется в четыре стадии, проще в технологическом оформлении, невзрывоопасен и позволяет получать целевой продукт с выхоол.5 К раствору 36,5 г 1-морфолиноциклододецена в 20 мл сухого хлороформа и 20 мл сухого триэтиламина прибавляют в течение 1 час при 0 С 16 г хлорангидрида пропионовой кислоты в 15 мл сухого хлороформа. Реакционную 10 смесь перемешивают 2 час и оставляют наночь при комнатной температуре. Выделившийся хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, осадок промывают на фильтре дважды сухим хлороформом и раствор упаривают в 15 вакууме. Остаток растворяют в 200 мл сухогоэфира илп сухого бснзола илп в их смеси и при перемешиванпп прибавляют порциями 4 г 1 лА 1 Е 1 при 30 - 40 С, после чего смесь нагреваю-, 3 час. Затем охлаждают, осторожно 20,;обавляют 10 мл этанола и 150 мл 15%-ногораствора соляной кислоты и перемешивают 5 час прп комнатной температуре. Эфирный раствор отдслпот, промывают водой и сушат сульфатом натрия, Прп разгонке получают 25 2-,б г 2-метилцпклотетрадекапон-оласпримсспо 2-метплциклотстрадеценона, т, кип.118 - 145=С/1 мм рт. ст. Прп стоянии продукт закрпсталлизовывается: т. пл. его 60 - 61 С (гексан).30 2-Метилциклотетрадеценон.487059 20 Предмет изобретения Составитель В. Потоцкий Техред Т. Миронова 1 зсдактор 3. Горбунова 1(орректор Л. Денискина Заказ 102776 Изд. М 56 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам пзобретешш и открытий 113035, Москва, )К.35, Раугпская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 В колбе с насадкой Дина - Старка и обратным холодильником нагревают при 140 С 1 температура бани) 9 г 2-метилциклотетрадеканон-олав 70 мл сухого толуола в присутствии 0,2 г п-толуолсульфокислоты до окончания выделения воды (2 час). Реакционную массу разбавляют водой, органический слой отделяют и сушат сульфатом натрия, При разгонке выделяют 7,3 г 2-метилциклотетрадеценона, т. кип. 118 - 120 С/1 мм рт. ст,; и" 1,4977, сР 0,8073. Выход 83/ Аналогично протекает дегидратация 2-метилциклотетрадеканон-олав смеси с 2-метилциклотетрадеценоном,2-Метилцнклотетрадеканоп,7 г 2-метилциклотетрадеценона в растворе 20 мл этанола гидрируют в присутствии 0,2 г Рд/Вас 104 и 1 мл уксусной кислоты при атмосферном давлении 3 час, При этом поглощается необходимое количество водорода, Катализатор отфильтровывают, раствор разбавляют водой и экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают раствором бикарбоната натрия и сушат сульфатом натрия. При разгонке получают 6,5 г 2-метилциклотетрадеканона, т. кип. 117 С/1 мм рт. ст,П р и м е р 2, 2-Этилциклотетрадеканон- ол-З.Опыт проводят по примеру 1, но используют 20 г 1-морфолиноциклододецена в 20 мл сухого хлороформа, 15 г сухого триэтиламина, 10,7 г хлорангидрпда масляной кислоты в 20 мл сухого хлороформа. Остаток после отделения от хлоргидрата триэтиламина и удаления растворителя обрабатывают 3 г ЫА 1 Н 4,Выделяют 14,2 г 2-этилциклотетрадеканонола-З, т. кип. 145 - 155 С/1 мм рт. ст т. пл.42 - 43 С 1 петролейный эфир) . Выход 70/о1 считая на 1-морфолиноциклододецен).5 2-Этилциклотетрадеценон,4,0 г 2-этилциклотетрадеканон-оланагревают в растворе толуола в присутствии0,1 г п-толуолсульфокислоты при 140 С в течение 3 час, После обработки выделяют 3,2 г10 2-этилциклотетрадеценона, т. кип. 130 -131 С/2 мм рт. ст., ио 1,4965, с 1 0,9340.Выход 86 о/2-Этилциклотетрадеканон,2 г 2-этилциклотетрадеценона гидрируют до15 полного поглощения водорода в присутствии0,1 г Рд/Ва 504. Выделяют 1,8 г 2-этилциклотетрадеканона, с 14 0,9202, Выход 90 о/о оттеории. Способ получения 2-метил- или 2-этилциклотетрадеканона, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса, 1-морфоли 25 но-метил- или 2-этилциклотетрадецен-он восстанавливают комплексными гидридамиалюминия, выбранными из группы: 1.1 А 1 Н 4,ХаА 1 Н 4, ХаА 1 Н(ОСН,СН,ОСНз)ь затем реакционную смесь гидролизуют разбавленной30 соляной кислотой с последующим дегидратированием в присутствии п-толуолсульфокислоты, полученный при этом 2-метил- или 2-этилциклотетрадеценон подвергают каталитическому гидрированию на палладии, осажден 35 ном на сульфате бария, с выделением целевого продукта известными приемами,