Способ получения -диалкилированных альдегидов

Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 05.10.75. Бюллетень3Дата опубликования описания 31.05.76 Государственный комитет Совета Министров СССР ПО делам изобретенийи открытий УДК 547 281(088 8)(72) Авторы изобретения артиросян, А, Ц, Казарян и С. О. Мис 71) Заявитель оюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯИАЛКИЛИРОВАННЪХ АЛЬДЕГИДО 2 бу получени , которые мо тве д шисты Приме иденцикло 25 рола. 6,8 г паи 0,1 г 42 г (203Пример 1К-пропилиденц моль) стирола 60 мл бензола рия кипятят 3 яного аль 1,4720,ил) -а- (р Изобретение относится к спосоя сс-диалкилированных альдегидовгут быть использованы в качес у х веществ.Известен способ получения а-диалкилированных альдегидов путем алкилирования И-алкилальдиминов диенами или олефинами в бензольной среде при кипячении реакционной массы в присутствии металлического натрия с последующим гидролизом алкилированных иминов и выделением целевого продукта известными приемами.Однако известным способом можно получить только симметрично-а-диалкилированные альдегиды.С целью получения несимметрично-а-диалкилированных альдегидов предлагается вести алкилирование эквимолекулярной смесью диена и олефина.Выход целевых продуктов 45 - 50%. Несимметрично-сс-диалкилированные альдегиды образуются в смеси с симметрично-а-диалкилированными альдегидами и могут быть отделены от них путем ректификации. Смесь 32,6 г (0,235 моль) клогексиламипа, 24,4 г (0,235 16 г (0,235 моль) изопрена, и 0,1 г мелконарезанного натчас при перемешивании, отгоняют бензол, обрабатывают остаток избытком10%-ной серной кислоты, перегоняют и получают 6,8 г (14,9%) а,а-ди-(3-метилбутен-ил)- пропиональдегида, т. кип. 74 - 76 С/2 мм рт. ст.;5 сг 1 4704, и 23,3 г (43,8%) а-(3-метилбутен 2-ил)-сс-(р - фенилэтил) - пропиональдегида,т, кип. 125 - 128 С/2 мм рт. ст.; и 1,5124;0 9565,Найдено, %: С 83,05; Н 9,27.С 1,Нее О.Вычислено, %: С 83,48; Н 9,58.Т. пл, 2-4-динит юфеннлгидразона 83 С.Найдено, %: Х 13,77.СоН 12 Хч 04.Вычислено, %: 1 13,59.Кроме того, получают 15,1 г (23,8%) сс,ади- (Р-фенилэтил) -пропиональдегида, т. кип.171 - 172 С/1 мм рт. ст,В примерах 2 и 3 проводят опыт, как впримере 1. р 2. Из 15,3 г (0,1 моль) М-бутилекспламина, 10,4 г (0,1 моль) сти- (0,1 моль) изопрена, 50 мл бензотелконарезанного натрия получают О) а,а-ди- (3-метилбутен-ил) -масдегида, т. кип. 93 - 94 С/2 мм рт. ст.; и 10,7 г (43,7%) а-(3-метилбутенфенилэтил) -масляного альдегида,Корректор Л. Денискина Редактор Т. Шарганова Заказ 1027/5 Изд.56 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3т, кип. 138 - 140 С/2 мм рт. ст.; и 1,5130;д 4 о 0,9693.Найдено, %: С 83,47; Н 10,17.С 1 тН 240.Вычислено, %: С 83,60; Н 9,93.Т. пл. 2,4-динитрофенилгидразона 111 С,Найдено, /,: М 13,07.С 23 Н 24 К 404.Вычислено, %. К 13,21,Кроме того, получают 6,2 г (22%) а,а-ди(Р-фенилэтил)-масляного альдегида, т, кип.181 - 182 С/1 мм рт. ст.; и, 1,5458.Пример 3, Из смеси 20,85 г (0,15 моль)К-пропилиденциклогексиламина, 17,7 г (0,15моль) п-винилтолуола, 10,7 г (0,15 моль) изопрена, 75 мл бензола и 0,1 г мелконарезанногонатрия получают 2,8 г (19%) а,а-ди-(3-метилбутен-ил)-пропиональдегида, т. кип, 74 -76 С/2 мм рт. ст.; п 2 оо 1,4704, и 17,3 г (47,2%)а- (3-метилбутен-ил) -а- ф- (п-метил) - фенилзтил-пропиональдегида, т. кип. 146 в 1 С/2 мъ 1 рт, ст,1 йр 1 51211 д 4 0 9554Найдено, %: С 83,25; Н 9, 65.СНО.Вычислено, %: С 83,61; Н 9,83,Кроме того, получают 4,8 г (22%) а,а-ди 13- (и-метил) -фенилэтил) - пропиональдегида,т, кип. 189 - 193 С/2 мм рт. ст,; п 1,5429,Предмет изобретенияСпособ получения а-диалкилированных аль.дегидов путем алкилирования К-алкилальдиминов диенами или олефинами в бензольнойсреде при кипячении реакционной массы в15 присутствии металлического натрия с последующим гидролизом алкилированных иминови выделением целевого продукта известнымиприемами, отличающийся тем, что, с целью получения несимметрично-а-диалкилиро 20 ванных альдегидов, алкилирование проводятэквимолекулярной смесью диена и олефина.