Способ получения гидратов -комплексов родия(ш) с нитрилами

(и) 480720 Воюз Советова Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 15.08,75. Бюллетень30Дата опубликования описания 20.10.75 л. С 071 15 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений) Заявитель Московский ордена Трудового Красного Знамени нститут нефтехимической и газовой промышленности имени И. М. Губкина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАТОВ л-КОМПЛЕКСОВ РОДИЯхлориавеску 5 мл м способом гидрат (111) представляют инт Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее гидратов л-комплексов родня (111) с нитрилами, которые могут найти применение в качестве катализаторов изомеризации и димеризации алкенов.Известен способ получения л-комплексов рутения с моно- или динитрилами взаимодействием галогенида рутения с нитрилом при нагревании. Однако этот способ не позволяет получить соответствующие комплексы родня (111), т. к. после охлаждения раствора галогенида родия (111) л-комплекс родня с нитрилами не кристаллизуется, а при попытке использования для этого растворителей образующийся комплекс разлагается с образованием трихлорида или металла, давая побочные продукты.Предлагаемый способ получения гидратов л-комплексов родия (111) с нитрилами заключается во взаимодействии гидрата галогенида родня (111), например тригидрата хлорида родня (111), с нитрилом при нагревании до 70 - 90 С, с последующей отгонкой нитрила в вакууме. Этот способ позволяет получать близкий к теоретическому выход целевого продукта даже при использовании очень малого количества исходного галогенида родня (1 П),Полученные таки ы л-комплексов родияекак для исследовательских, так и длякладных целей. Как гомогенный катализатор для изомеризации и димеризации алкенов, бензонитрильный комплекс имеет ряд5 преимуществ перед хлоридом родня (111),применяемым в этих реакциях. Обладая приблизительно такой же каталитической активностью, этот комплекс значительно лучшерастворяется в органических растворителях,10 пе теряет при хранении каталитической активности, обладает повышенной селективностью в отношении образования иис-нзомерови р-олефинов,По сравнению с л-комплексами и солями15 рутения и палладия соответствующие л-комплексы и соли родня имеют в катализе рядпреимуществ, например в реакциях различных олефиновых соединений л-комплексы рутения, в целом сходные по каталитнческнм20 свойствам с родиевыми, обладают меньшейактивностью и селективностью при димеризации; еще меньше активность в димернзацннгомогенных катализаторов на основе палладия. В реакции миграции двойной связи25 только соединения Кй (111) обладают примечательной селективностью в направлении образования р-изомеров (до 80 - 907 О).П р и м е р 1. Тригидрат л-комплексада родия (111) с бензонитрилом. Н30 КЬС 1, ЗН,О (0,247 г) растворяют вЗаказ 2523/11 Изд.1721 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 бензонитрила при 80 С и удаляют из полученного раствора несвязанный бензонитрил упариванием в вакууме 20 мм рт. ст. при 60 С.Полученный твердый остаток, состоящий из плотно упакованных коричневых игольчатых кристаллов, измельчают, промывают эфиром и полученный светлокоричневый порошок сушат при 40 мм рт. ст. над хлористым кальцием в течение 6 ч. Выход 89% (0,477 г). Полученный комплекс плавится при 80 - 90 С, хорошо растворяется в нитробензоле, ацетоне, несколько хуже в метаноле.Найдено, %: С 43,8; Н 3,74; С 1 21,5; К 11 19,0. Мол. вес 550.К 11 (СзНзСМ) зСзЗНзО.Вычислено, %: С 44,0; Н 3,68; С 1 18,6; К 11 18,0, Мол. вес 572.Пример 2. Тригидрат и-комплекса хлорида родия с ацетонитрилом, Навеску К 11 С 1 з ЗНзО (0,10 г) растворяют в 5 мл ацетонитрила при 70 С и удаляют из полученного раствора несвязанный ацетонитрил упариванием в вакууме 20 мм рт. ст. при 20 С,Полученный твердый остаток, состоящий из мелких желтых кристаллов, промывают эфиром и сушат при 20 мм рт. ст. над хлористым кальцием 3 ч. Выход 86% (0,1 г).Полученный комплекс плавится при 80 - 85 С, хорошо растворим в нитробензоле, ди метилформамиде, несколько хуже в ацетонеи метаноле,Найдено, %: С 8,1; Н 3,02; С 1 37,3;КЙ 34,2. Мол. вес 315.К 11(СНзСИ) зС 1 з ЗН 20.о Вычислено, %: С 7,9; Н 2,96; С 35,0;К 11 33,8. Мол, вес 304,4. 1, Способ получения гидратов зт-комплексов родия (111) с нитрилами, отличающ и й с я тем, что гидрат галогенида родия 20 (111), например тригидрат хлорида родия(111), подвергают взаимодействию с нитрилом при нагревании с последующей отгонкой нитрила в вакууме и выделением целевого продукта известными приемами.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при 70 - 90 С.