Способ получения диамидов алкилтиофосфоновых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ь ьь 463677 Союз Соватскии Социалистических Республик(22) Заявлено 31.08.73 (21) 1956667/23-4 51) М.Кл. С 07 9/4 яявкц-с присоединением асударстввииыи комитатСовета Мииистрав СССРаа делам изобретенийи открытийБьоллстсьььэпублпковацо 15.03 ата опубльььовяьььья описяьььья 20.10,7 2) Авторы изобретения В. С. Благовещенский, Л. С. Чечеткин и П. П. Дахио Нифант Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красцого Знамени государственнььй университет им. М. В. Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОЛЛ КИЛТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ к получению незачидов алкилтиофосурные особенности озволяют предполопестицидные свойстицидцые, гербицидгМ, 1 - ЗК+ Е На+ ЪНа 1 0 р й пЮ/ь ьеьььць таких соедине йствия дихлорацгид ислоты со вторичны ФВ - Р +С 1 ггде .ь,К- алхв Н 11 Р Согласно известному способу в качестве исходного соединения используют вещества с фосфор-углеродцой связью, что создаст суще. ствецные трудности при получении дцамидотиофосфонатов с различными радикалами.Согласно изобретению способ получения диамидов алкилтиофосфоновых кислот основывается на использовании реакции Михаэлиса-Беккера, т. е, на взаимодействии солей щелочных металлов неполных ямидов тиофосфористой кислоты с эквимолекулярным количеством галоидцого алкила по схеме.Изобретение относится мещенцых тетраалкилдия фоновых кислот. Струк указанных соединении п жить у цих эффективные вя, в особенности инсект цые, фуцгицидные.Извсстец способ полу ццй по реакции взаимодс ридов тиофосфоповой к ми аминами по схеме где К - алкилСтроение получешпях соединений доказаноэлементарным анализом и подтверждено спсктрямн ЯМР Р", снятыми ца приборе 1 ХМ.1100. Индивидуальность подтверждена методом тонкослойной хроматографии на пластинках с цезакрспленным слоем окиси алю мицпя 11 степени активности по Брокману всистемах: А (ацетон - гсксан 1: 1), В (ацетон - гексац 1: 2), С (гексан), Р (ацетон - бензол 1; 2).Г 1 р и м е р 1. Тетраэтилдиамид метилтио- О фосфоновой кислоты.К 22 г (0,11 моль) тетраэтилдиамида тиофосфористой кислоты в 200 мл безводного бецзольно-толуольцого растворителя прибавляьот по каплям при комнатной температуре, б энергично перемешивая в течение 30 мин,раствор 12,3 г (0,11 моль) трет-бутилата калия. К образующейся калиевой соли через 40 хььььь прибавляют по каплям 15,6 г (0,11 моль) йодистого аьспьла в безводном бензоле О в течение 30 ьььш. Органический слой перего463677 Предмет изобретения 20 Составитель М, Коротеев Тсхред М. Семенов Редактор Е. Хорина Корректор Л. Дзесова Заказ 4362 Изд. М 132 о Тираж 529 ПодписносЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий,Москва, Ж, Раушская иаб д. 4/5 МОТ, Загорский филиал 3няют. Выход продукта 16,4 г (70%); т. кип.60 - 65 С (10 -м м рт. ст.); п с 1,5048; с 1"4 1,0113; МЕд. найдено 65,09, вычислено 65,81; б з 177,3 м, д.; 1 Ел 0,91, ЙЕв 0,78, РЕс 0,27.Вычислено, %. С 48,65; Н 10,36; Еч 12,61; Р 13,96; Я 14,41.СвН 2 зКР 5.Найдено, %: С 47,98, 48,29; Н 9,87, 10,08; М 12,51, 12,38; Р 13,58, 13,65; 8 13,85, 14,11.П р и м е р 2. Тетраэтилдиамнд этилтиофосфоновой кислоты.Аналогично указанному из 21 г (0,1 моль) тетраэтилдиамида тиофосфористой кислоты, 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата калия и 15,6 г (0,1 моль) йодистого этила получают 159 г (67%) продукта, т, кип. 70 - 75 С (10 -мм рт. ст.); и 1,5096; гР, 1,0109; МК, . найдено 69,78, вычислено 70,43; бы 84,7 м. д,; И л 0,93, КЕв 0,82, Ис 0,2, И 0,92.Вычислено, %; С 50,85; Н 10,59; К 11,86; Р 13,14; Я 13,56.СгоНазКгРЯ.Найдено, %: С 50,08, 50,39; Н 10,38, 10,51; К 11,36, 11,60; Р 12,88, 12,92; Я 13,03, 13,52. П р и м е р 3. Тетраэтилдиамид циклогексилтиофосфоновой кислоты.Аналогично изложенному из 20,8 г (0,1моль) тетраэтилдиамида тиофосфористой кислоты, 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата калия и 16,3 г (0,1 моль) циклогексилбромида получают 18,8 г (65%) продукта; т. кип, 95 - 100 С (10 -4 мм рт. ст,); пза 1,5152; сРо 1,0124; Мйд: найдено 86,70, вычислено 86,41; о з 1 О76,8 м. д.; КЕл 0,91, ЕЕв 0,77, Ис 0,21, КЕп 0,94.Вычислено, % С; 58,00; Н 10,66; М 9,66;Р 10,66; Я 11,02.С 14 Нз МзР Ь.Найдено, %; С 57,39, 57,81; Н 10,35, 10,40;М 9,37, 9,49; Р 10,08, 10,42; Я 10,87, 10,54. Способ получения диамидов алкилтиофосфоповых кислот, отличаощискя тем, что соли щелочных металлов неполных амидов тиофосфористой кислоты подвергают взаимодейст вию с галоидными алкилами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.