Способ получения лг-терфенилов

бабдеею еь. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ р 1 420606 Союз Советских Социадистических е еспублик(22) Заявлено 01,04.72 (21) 1770718(23-4 51) М, Кл. С 07 с 43 присоединением заявкиГосударственный камнтет Совета Мнннстров СССР по делам нзооретеннй н открытий(2) Авторы изобретен и А, В. Страшненко, И. К. Козиненко, Э. В. Алисова,Р. К. Страшненко и С, В, Завгородний Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия еликой Октябрьской социалистической революции и Киевский заво заказных химических реактивов, индикаторов и аналитических препаратов РИАП(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-ТЕРФЕНИЛО собу полученищей формулы Изобретение относится кзамещенных м-терфенилов В,О К - водород, низшии алкил;К - низший алкил, которые могут найти применение в органическом синтезе, а также как полупродукты для мономеров и фармацевтических препаратов.Известен способ получения л-терфенилов при кислотном расщеплении 1,1-бис-(4-алкоксифенил)-циклогексана или его 3-метилпроизводного в присутствии комплекса ВРзНзРО 4 при нагревании выше 70 С с выделением целевого продукта известными приемами,Выход целевых продуктов 40 - 45%.С целью увеличения выхода предложен способ получения указанных м-терфенилов, заключающийся в том, что 1,Г-бис-алкокси-алкилфснил) -циклогексан подвергают взаимодействию с 1,1-бис- (4-алкокси-алкилфенил)-циклогексенили его 3-метилпроизводное в среде анизола при - 20 +40 Свприсутствии катализатора - кислот Льюиса при 5 молярном соотношении исходных реагентови катализатора соответственно равном 1;3: : 1,5 - 2.Целевоц продукт выделяют известнымиспособами. Выход целевых продуктов 62 - 10 80% от теоретического.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают смесь из 10 мл дихлорэтана, 2 мл нитробензола и 2,5 мл анизола и в нее после довательно при охлаждении ледяной банейвносят 2,84 г (0,015 г моль) Т 1 С 14 и 1 г (0,00375 г моль) А 1 Вг,. К образовавшейся суспензии присыпают 2,96 г (0,01 г моль) 1,1-бис- метоксифенил) - циклогексана. За тем температуру в реакторе повышают до20 С и в реакционную смесь прикапывают в течение 30 мин раствор 5,64 г (0,03 г моль) 4-метоксифенил-циклогексенав 4 мл анизола, после чего следует выдержка 24 час при 25 20 С. По окончании выдержки реакционнуюмассу разбавляют метанолом, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, про420606 44-мегокси- метилфенилциклогексенав4 мл анизола в течение часа, после чего массу выдерживают 24 час при той же температуре. По окончании выдержки реакционную5 массу обрабатывают метанолом, бензоломи выделившиеся кристаллы отфильтровываюг,промывают на фильтре метанолом, бензоломи сушат. Выход 2,06 г (64% от теоретического). Т. пл. 141 в 1 С,10 Способ получения м-терфен илов общей формулы15 КО ОВВ водород, низший алкил;низший алкил,с применением 1,1-бис- (4-алкокси-алкилфенил) -циклогексанов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта, 1,1-бис- (4-алкокси-алкилфенил)- 0 циклогексан подвергают взаимодействию ссоответствующим 4-алкоксифенилциклогексеномили его 3-метилпроизводным при температуре - 20 - +40 С в присутствии кислот Льюиса в качестве катализатора в среде 5 анизола при молярном соотношении исходныхреагентов и катализатора соответственно равном 1:3: 1,5 - 2 с последующим выделением целевого продукта известными приемами. где К -К -оставитель М, МеркуловТехред Т. Миронова орректоры: Л. Корогод и А. Николаев Редактор Н, Джарагетти Тираж 506овета Министоткрытийнаб., д. 4/5 аказ 26523 Изд,733 ЦНИИПИ Государственного комитета С по делам изобретений и Москва, Ж.35, РаушскаяПодписноеСР ипография, нр, Сапунова, 2 мывают на фильтре метанолом, бензолом и сушат. Выход практически чистого 4,4-диметокси-м-терфенила 1,8 г (62% от теоретического), Т. пл. 197 в 1 С.П р и м е р 2, В четырехгорльш реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и барботером, вносят смесь из 10 мл дихлорэтана, 2,5 мл анизола, 10 мл циклогексана и 2 г (0,015 г моль) А 1 С 1 Через полученную суспензию при охлаждении - 5 С пропускают в течение 30 мин ток НС 1-газа до полного растворения А 1 С 1 з, после чего к раствору прибавляют 2,96 г (0,01 г моль) 1,1-бис- (4-метоксифенил) -циклогексана и еще 10 - 15 мин пропускают НС 1. Затем повышают температуру реакционной массы до 20 С и прикапывают 5,64 г (0,03 г моль) 4-метоксифенил-циклогексенав 4 мл анизола в течение 1 часа. Массу выдерживают 24 час при 20 С и по окончании выдержки обрабатывают метанолом. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре метанолом, бензолом и сушат. Выход 4,4-диметоксим-терфенила 2,31 г (80% от теоретического). Т. пл, 197 в 1 С.П р и м е р 3. В четырехгорлый реактор, снабженный мешалкой, капельной воронкой, термометром и барботером, вносят смесь из 10 мл дихлорэтана, 2,5 мл анизола, 10 мл циклогексапа и 2 г АС 1, (0,015 г моль). Через полученную суспензию при охлаждении - 5 С пропускают в течение 30 мип ток НС 1-газа до полного растворения А 1 С 1 после чего к раствору прибавляют 3,24 г (0,01 г моль) 1,1-бис- (4-метокси - 3-метилфенил) -циклогексана и еще 10 - 15 мин пропускают НС 1. Затем повышают температуру реакционной массы до 20 С и прикапывают 6,06 г (0,03 г: моль) Предмет изобретения