Способ получения ангидро-бис-индандиона-1, 3(биндона)

библиотека МБЯ О П И С А Н И Е пц 502866ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл."- С 07 С 49/27 Совете Министров СССРпо делам изобретенийи открытийГосударственный комитет (23) Приопитет Изобретение относится к области получения ангидро-бис- индандиона - 1,3(биндона), который находит применение в органическом анализе для определения аминов и гидразинов,Известен способ получения апгидро-бисиндандион а,3 (биндон а) путем гидр ол из а натриевой соли эфира индандион,3-карбоновойкислоты и межмолекулярной кондеи. сацией полученного при этом индандиона,3 при нагревании в присутствии минеральной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта не превышает 35%,Недостатком известного способа является низкий выход биндона, т, к. при длительном кипячении в сильно кислой среде наряду с биндоном образуется заметное количество изобиндона и других примесей.Очистка биндона от изобиндона осуществляется переосаждением и последующей пе,рекристаллизацией конечного продукта, поэтому общий выход и не превышает 35%.С целью устранения вышеуказанного недостатка, предложен способ получения ангпдро-бис-индандиона,3(биндона), отличительная особенность которого состоит в том, что процесс ведут в присутствии солей аммония, или амина, или соли амина, взятых в количестве 0,5 - 1,0 молей на 1 моль исходной натриевой соли метилового эфира индандион 1,3-карбоновойкислоты,Добавление к реакционной смеси аминов,их солей или солей аммония, в частности пи 5 перидина, пиперидингидрохлорида, пиперазингексагидрата, аммония уксуснокислого ит. п., в количестве 0,5 - 1,0 моля на 1,0 мольнатриевой соли эфира индандион,3-карбоновойкислоты до гидролиза и декарбокси 10 лирования, создает благоприятные у.словиядля межмолекулярной конденсации образующегося индандиона,3, в реакционной смесиподдерживается бу.ферная среда, благоприятствующая образованию биндона и препят 15 ствующая образованию изобиндона и дру.гих нежелательных побочных продуктов. Врезультате существенно увеличивается выходтехнического биндона до 80 - 82%.Технический бидон, полученный таким20 образом, намного чище, он от желтого досветло-коричневого цвета. Поэтому при очистке технического продукта потери намногоменьше. Очистка продукта проводится также переосаждением и последующей перекри 25 сталлизацией из уксусной кисоты, однаковвиду более чистого технического продуктавыход очистки больше. Таким образом общийвыход синтеза составляет 70 - 727 о.П р и м е р 1, В литровую трехгорл.ю кол 30 бу с механической мешалкой, обратным хо.502866 Р. МарголииаКур илко Корректоо Л. Деиискииа 11 зд, Лв 1117 Заказ 913,13 Тпраис 575 Г 1 одписное Типография,пр. Сапунова, 2 лодильником и капельной воронкой загружают 22,6 г (0,10,моля) натриевой соли метилового эфира индандион,3-карбоновойкислоты, 7,7 г (0,10 моля) аммония уксусно- кислого и 500 мл воды. При нагревании смесь растворяется. При 80 - 85 С и тщательном перемешивании к реакционной смеси осторожно прикапывают разбавленную серную кислоту (7 мл концентрированной серной кислоты в 30 мл воды) и после этого смесь выдерживают при этой температуре в течение 1 ч). Горячую смесь отфильтровывают и осадок на фильтре промывают 2 КЗОО мл воды. После сушки на воздухе получают 11,2 г (92%) технического бындона светло-коричневого цвета.11,2 г технического биндона, 4 г карооната калия и 200 мл воды кипятят в стакане 5 мии. Фиолетовый раствор отфильтровывают и осадок на фильтре промывают 100 мл воды. Через 12 ч фильтрат еще раз отфильт. ровывают и медленно подкисляют разбавленной (1: 1) соляной кислотой до исчезновения красной окраски. Выпавший осадок отфильтровывают и на фильтре промывают водой до бесцветного фильтрата, потом сушат на воздухе. Сухой продукт перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты и получают 9,85 г (72%) чистого биндона в виде желтых кристаллов с т. п. 208 - 209 С. При определении температуры плавления капилляр не окрашивается в зеленый цвет.П р и м е р 2. В десятилитровый реактор с обратным холодильником, якорной мешалкой и капельной воронкой, обогреваемый змеевиком, загружают 226 г (1,0 моль) натриевой соли метилового эфира индандион,3-карбоновойкислоты, 97 г (0,5 моля) пиперазина гексагидрата и 5 л воды, При нагревании и перемешивании получают раствор без осадка. При 85 - 90 С и интенсивном перемешивании к реакционной смеси медленно прикапывают разбавленную серную кислоту (60 мл концентрированной серной кислоты на 300 мл воды) и после этого перемешивают. Горячую смесь фильтруют через нутч-фильтр и на фильтре осадок промывают 2 Х 2 л воды, После сушки на воздухе получают 110 г (80 о/о) технического биндона. Технический биндон растворяют в растворе 40 г калия углекислого в 2 л воды кипячением 5 - 10 мин, отфильтровывают на воронке Бюхнера и осадок промывают 2 Х 0,5 л воды. Ооъединенный фильтрат оставляют на 10 - 12 ч и повторно профильтровывают. Потом раствор медленно подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой до кислой реакции. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе, а потом перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Получают 96 г (70%) чисСоставительРедактор Т. Девятко Техред Т. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 60 того биндона светло-коричневого цвета с т, пл. 208 в 2 С.П р и м е р 3. В литровую трехгорловую колбу с механической мешалкой и обратным холодильником загружают 22,6 г (0,10 моля) натриевой соли метилового эфира индаядион,3-карбоновойкислоты, 18,3 г (0,15 моля) пилеридина гидрохлорида и 500 мл воды. При нагревании и перемешивании получают прозрачный раствор, Потом к нему при 85 - 90 С и перемешивании медленно, следя за скоростью выделения газов, добавляют разбавленную серную кислоту (6 мл концентрированной серной кислоты в 25 мл воды) и после этого смесь выдерживают при этой температуре еще в течение 1 ч. Горячую смесь фильтруют на фильтре, промывают водой и сушат на воздухе. 11,1 г (81%) полученного технического биндона переосаждают из раствора 4 г карбоната калия в 200 мл воды соляной кислотой и перекристаллизуют из ледяной уксусной кислоты. Получают 9,6 г (70/о) чистого биндона с т, пл. 208 - 209 СП р и м е р 4. В литровую трехгорлую колбу с механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 22,6 г (0,10 моля) натриевой соли метилового эфира индандион,3-карбоновойкислоты, 10 мл (0,10 моля) пиперидина и 500 мл воды. Смесь нагревают до 80 - 85 С и при этой температуре и интенсивном перемешивании к ней прикапывают разбавленную серную кислоту (7 мл концентрированной серной кислоты в 30 мл воды), следя за скоростью выделения газов. После этого смесь выдерживают при этой температуре в течение 1 ч, горячую фильтруют и осадок на фильтре промывают 2300 мл воды. После сушки осадка при комнатной температуре получают 11,1 г (81/о) технического биндона. После его очистки получают 9,7 (73",о) чистого биндона с т. пл. 208 в 2 С в виде желтых кристаллов.Формул а изобретенияСпособ получения ангидро-бис-индандиона,3(биндона) путем гидролиза натриевой со. ли метилового эфира индандион,3-карбоновойкислоты и конденсацией образующегося при этом индандиона,3 при нагревании в присутствии минеральной кислоты и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии солей аммония, или амина, или соли амина, взятых в количестве 0,5-,0 молей на 1 моль исходной натриевой соли метилового эфира индандион- карбоновойкислоты.