Способ получения арилстирилкетонов

205828 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЙсЕо -1 б 1 вго-,би кч -.иогреет, счтавеел ет Мял Зависимое от авт. свидетельстваКл. 12 о, 10 Заявлено 221966 ( 1050658/23-4)с присоединением заявкиМПК С 07 сУДК 547,38.07(088.8) ПриоритетОпубликовано 02.Х 11.1967. Бюллетень24Дата опубликования описания 6.11.1968 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвтор изобретения В. Ф. Беляев Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛСТИРИЛКЕТОНОВ Известен способ получения арилстирилкетонов, заключающийся во взаимодействии ароматических углеводородов, например мезити. лена, с арил+хлорвинилкетонами в присутствии хлористого алюминия в токе влажного хлористого водорода при охлаждении до 0 С,Предлагаемый способ получения арилстирилкетонов состоит в том, что ароматические соединения вводят для взаимодействия с арил+хлорвинилкетонами в присутствии безводного хлористого алюминия в среде органического растворителя, например нитрометана, при нагревании до 50 - 90 С.П р и м е р 1. Ф е н и л- (2,3-д и м е т и л с т ир и л) -к е т о н. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронкой помещают 2 г (0,012 лоль) винил+хлорвинилкетона и 3,18 г (0,03 моль) безводного о-ксилола, Содержимое колбы нагревают до 90 С на кипящей водяной бане и при перемешивании добавляют через капельную воронку по каплям в течение 10 мин раствор 1,6 г (0,012 лоль) безводного хлористого алюминия в 0,73 г (0,012 моль) нитрометана и 1 лл о-ксилола. Постепенно реакционная смесь приобретает малиновую окраску; перемешивание продолжают 4 - 5 час до выпадения темно-красного осадка. Реакционную смесь выливают на лед, подкисляют концентрированной соляной кислотой и экстрагируютэфиром. Эфирные вытяжки промывают водойи сушат хлористым кальцием. После отгонкиэфира вещество кристаллизуется; т. пл. 83 С5 (из метанола); выход 1,85 г (66% от теоретического).Найдено, %: С 86,90; 86,80; Н 6,91; 7,27,СтН О.Вычислено, %: С 86,51; Н 6,78,10 Тонкослойная хроматография полученноговещества на окиси алюминия с применениемрастворителя гептан - эфир (2: 1) и проявителя йода, показывает его однородность. Приокислении вещества перманганатом калия в15 щелочной среде выделяют бензол трикарбоновую,2.3 кислоту, что доказывает направление конденсации в о-положении к метильнойгруппе.2,4-Динитрофенилгидразон фенил- (2,3-диме 20 тилстирил) -,кетона получают обычным способом, Кристаллы ярко-красного цвета с т. пл,223 С (из нитробензол-метанол).Найдено, %: Х 12,96; 13,34.С,зНеО.25 Вычислено, %: М 13,40.Пример 2. Ф енил-(24 ди метил стир и л) -к е т о н получают аналогично предыдущему из 2 г фенил-б-хлорвинилкетона, 3,18 гл-ксилола, 1,6 г хлористого алюминия и30 0,73 г нитрометана; кристаллы желтого пвета3с т, пл. 70 С (из петролейного эфира), Выход 2,6 г (90 з/, от теоретического).Найдено, о : С 86,58; 86,50; Н 6,91, 7,04.Вычислено, о/,: С 86,44; Н 6,78.2,4-Динитрофенилгидразон - кристаллы темно-красного цвета с т. пл. 223 С азиз метанола).Наидено, О/о: Х 13,20; 12,90.СввНвоО,Х.Вычислено, О/,: Х 13,40.П р и м е р 3. 2,4,6-Т р и м е т и л б е н з а л ьа ц е т о ф е н о н получают в тех же условиях из 2 г фенил+хлорвинилкетона, 3,2 г мезитилена, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана. Игольчатые кристаллы, т, пл. 96 С (из метанола). Выход 2,1 г (70 оот теоретического).Пример 4. Фенил-(и-метоксистир и л ) -к е т о н получают из 2 г фенил+хлорвинилкетона, 1,6 г анизола, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана. Реагенты растворяют в 25 мл сухого бензола и конденсацию проводят при температуре 50 С в течение 5 час. Затем добавляют 25 лл эфира и 25 лл воды, эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром, объединенные эфирные вытяжки промывают водой и сушат хлорис 205828 тым кальцием. После отгонки эфира вещество кристаллизуется, т. пл. 76 С (из спирта), Выход 2,4 г (84 з/, от теоретического).П р и м е р 5. Ф е н и л- (л-э т о к с и с т и р и л)- 5 кет он получают из 2 г фенил+хлорвинилкетона, 1,4 г фенетола, 1,6 г хлористого алюминия и 0,73 г нитрометана в растворе 25 ил сухого бензола аналогично предыдущему.Пластинчатые кристаллы зеленоватого цвета 10 с т. пл, 62 С (из метанола). Выход 2,3 г (77 о от теоретического),П р и м е р 6. Фенил-(3,4-диметоксистирил)- кетон получают из 1,5 г фенил Р-хлорвинилкетона, 1,4 г вератрола, 1,2 г хлористого алюми ния и 0,55 г нитрометана в растворе 25 лил сухого бензола. Игольчатые кристаллы с т. пл.83 С (из спирта). Выход 1,5 г (60 от теоретического).Предмет изобретенияСпособ получения арилстирилкетонов взаимодействием ароматических соединений с арил+хлорвинилкетонами в присутствии хлористого алюминия, отличающийся тем, что, с 25 целью упрощения процесса, последний ведутв среде безводного органического растворите.ля, например, нитрометана при нагревании до 50 - 90 С.Составитель Н, М. Пивницкая Редактор Л. Г, Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. ф. Полионова и Л. В, Наделяева наказ 1661,2 Тирая 535 ПодписноеЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4Типография, пр. Сапунова, 2