413671

4136 оюз Советских оциалистицески РеспубликАТЕНТ ависимый от патен 3075.Ч, Кл, С 07 с 85/08 Х.1970 ( 1482533/2 лег Приоритет 06.Х.1969,864198, США Государственный смитеСовета Министров СССРао делам изаеретенийи открытий Опубликовано 30.1.1974. Бюллетень4Дата опубликования описания 1 Л 11.1974 ДК 547.533.07(0 Авторизобретения цострацецДжозеф-Раборцсе Штаты Америки)раццая фирмаджон Компаниые Штаты Америки) УорренЗаявитель учения ди в коцдецс формальд ь соляной СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к усовершенствовай.цому способу получения ди-(амицофецил)-метана с высоким содержанием 4,4-изомера.Известей способ получеция ди- (амицофесил) -метана, описанный в основном патенте307564.Способ заклсочается в коцдецсации ацилшса с формальдегидом в присутствии соляной кислоты и воды, Процесс проводят при температуре 0 - 60 С до исчезцовеция реакции ца )Ю - СН 9 - Х (-группу при моля рцом соотцошеции ацилица к форлсальдегиду 3- - 2:1, аццлина к соляной кислоте и к воде 1: 1: 3 - 27.После исчезновения реакции ца) К в СН, -- М(-группу, смесь нагревают до 50 в 100"С.Такои способ имеет недостаточно высокую селективцость процесса, а также невысокий общий выход диамицофенилметаца.Целью предлагаемого способа является устранение недостатков. Для этого тщательно регулируют количество воды, присутствующей в исходной реакционной смеси, а именно за счет строго определенного соотношения воды и аццлина, равного б - 8: 1.Предлагаемый способ пол -(амицофецил) -метана заключается ации 2 - 3 моль ацилпца с 1 моль егида в присутствии це более 1 мол кислоты(АМИНОФЕНИЛ)-ЧЕТА 2сгимоль ацилица при 0 - 60"С и поддержи.ция реакциошсой сиоси в области этой температуры до тех пор, пока це обцаружатся )М - С 11 - М(-группы, после чего реакциоц- Ь цусо сеее, цагревасот до 100 С, Соотношениеводы и ацилисса в исхолцой реакционной смеси должцо соответствовать 6 - 8 моль воды ца 1 моль ацплица.Такое соотцошецие позволяет получать вы сокий выход диамица с максимально высокимсодержашсем 4,4-изомера (98 - 99 вес.%), имесощего высокусо степень дсистоты, т, е. свободцого от 2,4-изомера и других примесей.Ди-(ахсссцофеьцсл) -метан, полученный таким 15 образом, црцголец для дальнейшего использовация без дополцительцой очистки.П р и м е р. Серии коцдецсацсш ацилица,формальдегила ц соляной кислоты выполнялись цри и;сецтичшсх условиях, лишь общее 20 колисество Воль, присутствующей В реакциоццой смеси (цсходцой) изменялось. Процесс коцлецсации цроволят слелующим образом.К 186 г 12 моль) ацилцца, цаходящегосяпол азотом, добавлецо 171 г (1,5 экв) 32 вес,% 25 разбавлеццой соляной кислоты, при размешивации ц охлаждении. Получеццую смесь поллерживают при температуре около 25 С, пока разбавленный форм альдегид (эквивалецтцо41 о 67 Серия Показатели В Соотнопение реагентов, мольАнилинСоляная кислотаФормальдегидОбщая вода 21,50,98,0 21,50,99,0 2 1,5 0,914,0 2 1,5 0,920,0 Выход, %Ди. (аминофенил)-метан4,4-Изомер2,4.Изомер 72,2 97,2 2,4 66,9 93,9 5,6 73,2 96,7 3,0 71,5 96,52,8 Предмет изобретений Составитель Л. ИоффеТехред 3. Тараненко Редактор Л. Герасимова Корректор О, Тюрина Заказ 254/19 Изд.1230 Тираж 506 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4(5Типография, пр Сапунова, 2 0,9 моль формальдегида, цо с различным содержанием воды, как показано в таблице) добавлен в течение 15 миц, Смесь, полученная таким образом, поддеркивялась при 25"С в течение 1 час после того, как добавление завершено. После этого реакционная смесь цагретд до 90 С и выдержана при этой температуре и перемсшивации в течение 4 час. тел температура смеси уменьшена до 70 С и добавлен 50%-цы разбавленный раствор гидро- окиси натрия. Органическая фаза отделена, промыта трижды водой, отделена от воды и ацилица при пониженном давлении и затем проанализирована ца содержание общих диаминов и 4,4-изомера и 2,4-изомера.Соотношение применяемых реагентов, выход продукта, процент ди-(алицофецил)-летаца, определенного с помощью гель-хролатогра( пособ иу"1 с 1 иЯ д 11-(ямицофспл) -метяця1 о патерту307504, отл пчдощийся фии, и содержание 2,4-изомсрд ц 4,4-изомера в диямице, определенного газо-жидкостной хромяторяф 1 е 5, показано в аблцце. Видно, что серии С, в которой общее количество во ды, прцмсцсццое в исходной реакционной смеси, находилось в пределах, указанных в изоорстсццц, ддкт очень высокий выход дпампца с самым высоким содержанием 4,4-изолсря.Ссри Л и Й, н коорых общсс,количество 10 воды, содсркдщссся в реакционной смеси, ниже критического предела, имеет здметцо более цизкцй выход и мсцсс чистый продукт, Серия О, в которой общее содерждцие воды в реакционной смеси выше критического, дает 15 немногим более высокий выход диамицд, чемсерия С, цо содержание 4,4-цзомера значительно ниже, а содержание 2,4-изолера,выше. те.и, что, с целью йозучения максимального количества 4,4-зомсря в конечном продукте и упрощения процесса, последний ведут при 40 соотношении воды и яцилица 6- - 8:1,