Способ получения аминофенилалкиловыхэфиров

ОПИСАНИЕИЗОБЕЕТ ЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 26.Х.1970 (Ж 1494604/23-4)Приоритет 27.Х 1.1969,Р 1959577.8, ФРГ М. Кл. С 07 с 93/14 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 21.1 Х.1972. Бюллетень28 УДК 547,564.4.07(088.8) Дата опубликования описания 11.Х.1972 Авторыизобретения Иностранцы Конрад Бесслер и Курт МайерЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОФЕНИЛАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВИзобретение относится к способу получения аминофенилалкиловых эфиров общей формулы где т - водород, алкильный радикал с 1 -4 атомами углерода;Х - алкильный радикал с 1 - 4 атомамиуглерода;г и и - целое число от 1 до 3,которые могут найти применение в качествефизиологически активных веществ,Известен способ получения аминофенилалкиловых эфиров, заключающийся в том, что соответствующие питрофениловые эфиры подвергают восстановлению при нагревании и повышенном давлении в присутствии катализатора в среде растворителей, смешивающихся с водой. Выход целевого продукта до 80%.С целью увеличения выхода и повышения чистоты целевого продукта предложено в качестве растворителя использовать инертные углеводороды, пе смешивающпеся с водой и с низкой диэлектрической постоянной, желательно равной 2 - 3. Такими растворителями могут быть бензол, толуол, о-, лт- или п-ксилол, смесь изомеров ксилола, этилбензол икум ол.Использовать такие растворители целесообразно, хотя в подобных растворителях в при 5 сутствии воды катализатор находится в водном слое негомогенного раствора, и процессвосстановления нарушается.Проведение процесса в среде вышеуказанных инертных ароматических углеводородов10 позволяет увеличить выход целевого продуктадо 98% при чистоте 99,8 - 99,9%.Эти растворители целесообразно применятьв количестве 0,2 - 10 вес. ч. на 1 вес. ч. нитрофенилалкилового эфира.15 В качестве катализатора используют известные катализаторы гидрирования, напримерникель на кизельгуре, никель Ренея, платиновую или палладиевую чернь, палладий, рутений или радий на угле или на А 1 вОз, СаСОз,20 Ва 504, а также на силикагеле, Никелевые катализаторы применяют в количестве 0,5 - 5%,предпочтительно 1 - 3% (по отношеншо к нптросоединению), а катализаторы благородныхметаллов - в количестве 0,05 - 2%, предпоч 25 тительно 0,1 - 0,5%,Процесс проводят при перемешиваппп рсак. ционной массы в жидкой фазе при 30 - 130 С,предпочтительно при 70 в 1 С и давлении 30 1 - 50 атлт.352459 4 Выход целевого продукта в среде,1 родукт метанола воды толуола 92,3 83,2 87,3 90,7 96,7 94,3 97,8 о-Фснетид)гип-ФенетидинЗ.Ам и но- м етокс и метилбензол10 2-Амино- метоксн . 1 метил бензолАминогидрохинондпме.ловый эфирАминорезорциндиметнлый эфир15 73,8 92,2 84,7 95,2 34,5 53,3 68,5 Предмет изобретения 30 где У - водород, алкильный радикал с 1 -4 атомами углерода;40 Х - алкильцый радикал с 1 - 4 атомамиуглерода;г и п - целое число от 1 до 3,путем каталитического восстацовлеция соответствующих цитрофецилалкиловых эфиров в45 жидкой фазе при повышенном давлении итемпературе в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличсаоцийся тем, что, сцелью увеличения выхода и повышеция чисто 50 ты целевого продукта, в качестве растворителяиспользуют ицергцые углеводороды, це смешиваю)циеся с водой и с низкой диэлектрическойпостоя ш)Ой.2, Способ по п. 1, отлычаОиийся тем, что55 инертный растворитсль используют в количестве 0,2 - 10 вес. ч. ца 1 вес. ч. ццтрофецилалкилового эфира.3. Способ по пп, 1 и 2, отличаюсцийся тем,что используют инертный растворитель с пи 60 электрической постоянной, равной 2 - 3,Ц 1111 ИПИ Заказ 3416/18 Изд.1387 1 ярак 4061 од)гнсное Типография, пр. Сапунова, 2 Целевой продукт выделяют известнымиприемами.П р и м е р 1. В автоклав для гидрировапиясмостью 5 л при персмсшивацип с помощьюмагнитной мешалки загрука)от 1912 г112,5 лоло) о-пи)роаизола, 960 г толуола и20 г порошообрязцого никелевого )Тя,взят 1 пя посптслс с с 01 ержапг)ск цпксл 5 0 оло5 Ь%. 1 сакцпонцую смесь нагревают при псрсмсшцвяпип сначала до 70 С и создают давлеи)с водороды 20 атл), а затем до 90 С и поддср)ецвя)0 эту тсмпс 1 ятуру В течсцис всегопроцссса восста)говлсцця путем соответствующе 0 Охлаждения, дав,/сцпс Водорода в зе)впсцмости от обстоятельств можно понижать до10 атм и зятем снова повышать до 20 атл),Если давление водорода пад смесью остается постоянным, то восстацовлш)ие закончено,Время реакции примерно 4 час, После этогорея)сциош)ую смесь охлаждают, сливают изрсациоццого сосуда и филыру)от для отде.)спп 5 0 аализа)01 а. 1 сякццопцу 10 Водуо)Оц 5 от с толуолом. 11 утсм ерсгоци осгявшсгося сырого продукта, це содержащего воду и толуол, получают 1479 г о-анизидица.Выход 97,2% от теории. 1 емпература затвсрдсвания 6,8 С, степень чистоты (диазометод)8%Лпалоги п)о, по при использовании водыили мстацола в качестве разбавитсля, полу.чают целевой продукт с выходом соответствсш)о 84,0 и 92,1% от теории.П р и м с р 2. Способ осуществля)от по примеру 1, цо применяют 1912 г (12,5 моль) ицитроацизола. В зависимости от примсцеццого растворителя (толуола или метанола) выход целевого продукта составляет соответственно 94,7, или 81,3% от теории.Температура затвердевация продукта, получе)шого в толуоле, 57,5 С, степень чистоты(дпазо) )етод) 99,9%.1 р и м е р 3. Способ осуществляют по примеру 1, цо вместо никелевого катализатораберут 4,8 г благородного металла ),типа 5%Рс 1 ця атпвировацпом угле). Температурапроцесса восстановления 80 в -85 С, продолжительность реакции около 2,5 час, Г 1 олучаюточень чистый продукт с выходом 98% от теории,Лп)з)о)п це результаты получают при использовании в ачсствс катализатора 5% 1 о 1ця угле и 2% РЙ ца угле.П р и м е р 4, 11 овторяют пример 3, цо в качестве исходного цптросоедппсция беруто-ццп 1 офсцетол, а-питрофецетол, 3-цптромстосп-мстилбсцзол, 2-цитро-метоксиметилбсцзол, итрогидрохипопдимстиловыйэфир плц цитрорсзорциндимстиловый эфир,Выход целевого продукта в зависимости отпримененного растворителя даны в таблице. При использовании никелевого катализаторапрактически получают такие же результаты.П р и м е р 5. 11 овторяют примеры 1 - 4 прц20 использовапии в качестве растворителя бензола, смеси изомеров ксилола (цафтасольвецта),этилбецзола и кумола. Г 1 ри этом достигаюттаких же хороших результатов, як и с толуолом,25 Все катализаторы, примененные в вышеуказанных примерах, имеют поверхность по крайней мере около 150 )9 г,1, Способ получения амицофенилалкиловыхэфиров общей формулы