4-хлор-5, 7-динитробензофуразан в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замещенных-5, 7-динитробензофуразанов

(45) Дата опубликования опнсання 180878(51) М. Кд. С 07 2 271/12 Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий/О гХ УО где к - нуклео пример ЮНй или щей формулы (П ) ки активнымн вещ Известен снос щенных 5,7-динит пример 4-аминоэана, нитрование зофуразана путем2,фильная группа, на- ОН, Соединения обявляются биологичесествами.28 об получения 4-замеробензофуразанов, на-динитробензофурам 4-амино-нитробендобавления последне-ф Изобретение относится к новому про. иэводному нитробензофуразанов - 4- слор,7-динитробензофураэану Формулы С 1 Соединение формулы (1) может быт использовано как промежуточный продукт в синтезе 4-замещенных 5,7-динитробенэофуразанов формулыВ го к охлажденной азотной кислоте.Выход целевого продукта25 1 1 .4-Амино-ннтробензоАуразан, в свою очередь, получают из 4-хлор-ннтробензофуразана. Выход 4-амино,7- -динитробенэофуразана, считая на 4- -хлор-нитробенэофуразан, составляет всего 7,9.Недостатком такого способа являет.- ся низкий выход целевого продукта.Целью изобретения является получение нового исходного соединения, позволяющего получать 4-эамещенные 5,7- -динитробвнзофураэаны удобным в препаративном отношении способом с высоким выходомЦель достигается 4-хлор,7-динитробензофураэаном формулы (1) в качестве промежуточного продукта в синтезе 4-замещенных 5,7-диннтробензофураэанов общей Формулы (11 )Соединение формулы (1) получают нитрованием 4-хлор-ннтробензофураэана азотной кислотой в 20-нам олеуме при 100-105 оС в течение 3 ч, Выход 20. 4-Хлор,7-динитробензофуРаэан представляет собой кристаллический продукт желтого цвета, т.пл. 143- 144 С, растворимый в обычных органических растворителях.Э 627129 4 Формула изобретения254-Хлор,7-динитробензофураэанформулы в качествев синтезебензофураз Структура полученного продукта доказана элементарным анализом и син". теэами на его основе окси- и аминодинитробензофуразанов, идентичных эавецомым веществам.Исходный 4- хлор-нитробензофура" эан получают известным методом, Ьанализ полученных данных показал высокую степень активности хлора в 4-хлор,7-динитробензофураэане, позволяющую гладко замещать его по реакции с заряженными нуклеофильными реа гентами, в частности, гидрокси- и метоксиионами.Предлагаемый промежуточный продукт дает воэможность получить ряд 4-эамещенных 5,7-динитробензофураэанов 15 высокой степени чистоты с хорошими выходами. Это прежде всего относится к 4-амино,7-динитробензофуразану, который образуется из 4-хлор,7- -динитробензофуразана при пропускании аммиака в бензольный раствор этого соединения при комнатной температуре. За 10 мин достигаются выход 4-амино,7-динитробензофуразана 90 и высокая степень чистоты (т.пл. 249,5-250 С).Сравнительно невысокий (20) выход самого промежуточного продукта - 4-хлор,7-динитробензофуразана по предлагаемой методике обеспечивает, тем не менее, более чем двукратное З 0 величение выхода 4-амико,7-динитробензофураэана (в расчете на исходный) 4-хлор-нитробенэофуразан) по сравнению с известной методикой,П р и м .е р 1. 4-Хлор,7-динит робензофуразан.2 г (0,01 моль) 4-хлор-нитробен- зофуразаиа в 6,3 мл 20-ного олеума нагревают до 80 С и дозируют 4 млоазотной кислоты (д 1,5) в 4,2 мл 4020-ного олеума при температуре, не превышающей 100 С, По окончании дозировки реакционную массу выдерживают 3 ч при 100-105 С, охлаждают иьвыливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой донейтральной реакции, сушат и кристаллиэуют из четыреххлористого углерода.Выход 0,5 г (20), т.пл. 143-144 СНайдено, г М 22,96; С 29,00;Н 0,41.сьни 4060 Вычислено, : Й 22,91; С 29,47Н 0,41,П р и м е р 2, 4"Амино,7-динитробензофуразан.В раствор 1 г 4-хлор,7-динитробенэофураэана в 20 мл бенэола пропускают газообразный аммиак прикомнатной температуре в течение 10 мин.Осадок отфильтровывают, промываютводой от хлористого аммония, высушивают и перекристаллиэовывают иэ уксусной кислоты. Выход 9,83 г (90),т,нл. 250-250,5 ОС. Проба смешанногоплавления не дает депрессии с заведомым аминодинитробензофуразаном.П р и м е р 3. 4-0 кси,7-динитробензофураэан.0,24 г (0,001 моль) 4-хлор,7-динитробензофураэана кипятят в 10 млводы в течение 2 ч, затем воду упаривают. Продукт перекристаллизовываютиэ бензола. Выход 0,16 г (70),т,пл, 156 С (разл.). ромежуточного продуктазамещенных 5,7-динитроов общей формулы где % - М Н 2 или ОН.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1,ТЛ.Нобк "боте аещос 3(кЬо а 1 еьчца)лчо 1 Ьек оЬкахак акд Ьекхо 1 цкахакох(де "Та)(е;(оп, Ц, Ие 19, ЫЬ 8,с. Ы 49,ок С. й)екмар оеСССВ аваам Ещилиал ппп патент, г. Ужгород, ул. проектная, 4 Редактор 3. БородкинаЗаказ 5568/28ЦНИИПИ Государственнопо делам113035 Москвах ЖСоставитель Т. РаеТехред О.ЛщрейкоТираж 559о комитета Совета Мизобретений и открытРаушская наб, д,ская Коррек Подпис нистров