Способ получения серусодержащих производных ряда антрахинона

О П И СА Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Сокиалистических РеспубликКомитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРУДК 668.815(08823 11,1972, Бюллете та опубликования описания 18.Ч 111.197 Авторыгзобретения К. Чумбалов и Р. А. Музычкина твенный университет им. С. М. Киров Казахский го аявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЪХ РЯДА АНТРАХИ НОНА521,0 Изобретение относится к области получения,новых серусодержащих производных ряда антрахинона, например алкилтиоантрахинонов, которые могут быть использованы в производстве красителей, лекарственных препаратов, а также как красящие вещества.Предлагаемый способ хотя и основан на известной реакции взаимодействия галоидпроизводных ацтрахинона с тиоспиртами, однако позволяет получить новые не описаццые в литературе соединения алкилтиоацтра. хинона. Способ состоит в том, что галоидантрахицоны подвергают взаимодействию с меркаптацамц в среде диоксана в присутствии веществ, связывающих выделяющийся в реакции галоидводород, Целевой продукт выделяют известными приемами. Способ прост и позволяет получить целевые продукты с хорошим выходом в высокой степенью чистоты,П р и м е р 1. Реакция бромида хризофацола с бепзилмеркаптаном.К 0,1 г (0,0003 моль) бромида хризофановой кислоты в 20 мл диоксана добавляют 0,037 г (0,0003 моль) бензилмеркаптана, 10 мг Ад 20, и смесь нагревают в колбе с обратным холодильником 2 час при температуре кипения растворителя, Реакционную массу отфильтровывают, фильтрат концентрируют в вакууме. Сухой остаток желтого цвета кристаллизуют из толуола, хлороформа илцспирта. Выход 88,2%; т. пл, 268 - 269 С.1-1 айдено, %: С 70, 00, 70,11; Н 4,08, 4,21;Я 7,98, 8,20.С 2;Н 16048Вычислено, %: С 70,21; Н 4,25; 5 8,51.П р ц м е р 2. Реакция бромида ризофацола с третичным бутцлмеркаптаном.0,1 г (0,0003 моль) бромида хризофаноларастворяют в 20 мл дпоксаца, добавляют0,03 г (0,0003 моль) трет-бутилмеркаптана,10 лсг Ад,О. Смесь нагревают в течение 2 часпри температуре кипения растворителя. Реакционную смесь отфильтровывают, фцльтратконцентрируют в вакууме, Суой остаток крпсталлизуют из органического растворителя.Выо97 08%; т. пл. 218 - 220 С.1-1 айдецо, %: С 66,00, 66,17; 1-1 5,Я 8,90, 9,05,С 191 1180 дЯ.Вычислено, %: С 66,66; Н 5,26; 5 9,35.Получают пять тиопроизводцы.П р и м е р 3. Реакция бромида ризофацола с н-гептилмеркаптаном.Выход 78,3%; т. пл, 223 - 225 С.11 айдецо, %: С 68,33, 68,47; 5 8,00, 8,17.С,:1-1045.Вычислено, %: С 68,75; 5 8,33,П р ц м с р 4. Реакция с втор-октцлмеркаптаном.335942 Предмет изобретения Составитель Г. Шагалова Текред Л. Куклина Редактор О. Филиппова Корректор Г. Запорожец Заказ 2544/17 Изд.1094 Тираж 406 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретепий и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская паб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Выход 92,9%; т. пл. 180 - 182 С.Найдено, %: С 6898, 69,17; Н 6,17, 632; Я 7,86, 7,90.СгзНза 0 ЬВычислено, %: С 6934; Н 6,53; 3 8,04.П р и и е р 5, Реакция с ундецилмеркаптаном.Выход 75,18%; т, пл. 190 - 192 С.Найдено, %: С 70,26, 70,34; Н 6,98, 7,17;5 7,00, 7,15.СзаНзз 05.Вычислено, %: С 70,91; Н 7,27; Ь 7,27. С названными меркаптанами проведены реакции с хлоридом и йодидом хризофанола, Лучшие выходы наблюдаются в случае бромида. Реакции проводили в присутствии катализатора (соли Сц) и без него, разница в выходах от 5 до 9 С.При проведении реакции наблюдали продолжительность реакции от 1 до 28 час, Употребляли меркаптаны (жирные и ароматические). Присутствует катализатор (солн Сц), Меняли растворители (ДМФА, диоксан, этанол, толуол), В качестве связывающих Н 1. веществ проверены поташ и окисьсеребра.Параллельно проводили опыты хризофановой кислоты с соответствующими меркапти 5 дами натрия,Способ позволяет, используя любые галоидпроизводные (С 1, Вг, 3), независимо от степени замещения (моно-ди-, полигалоидпроизводные), и любые меркаптаны или меркап 10 тиды (жирного, жирно- ароматического иароматического рядов), синтезировать ценныеалкилтиопроизводпые антрахинона разнообразного строения с достаточно хорошимивыходами,Способ получения серусодержащих производных ряда антрахинона, отличающийся тем, 20 что галоидантрахиноны подвергают взаимодействию с меркаптанами в среде диоксана в присутствии веществ, связывающих выделяющийся в реакции галоидводород, с последующим выделением целевого продукта из вестны ми приемами.