Способ получения полифункциональных сульфидов

О П И С А Н И Е 335941ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависРмое от авт, свидетельства-Заявлено 23.Х 11.1970 (ЛЪ 1497902123-4)с присоединением заявки-М. Кл. С 07 с 149/4 Комитет ло ленамобретений и открытий Приоритет -Оп бликовано 1 Совете Министр СССР1,ата опубликов Автор зобретени лова нститут нефтехимического синтеза им. А. В, То Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЧ ПОЛИФУНКЩИОНАЛЪНЫХ СУЛЬ ерхлората н п:.- а птобутилпи р иО(где 2 - одновалентный ани Изоб 1 эетение отООРТсР 1 1 к спйообас по:учения полифуР 1 кциональных сульфидов, которые могут быть использованы в качестве физиологгРчеаки активных веществ.Известен Способ г 1 олуфчения сРВмет 1)П 1 ных полифункциональных а миносульфидов конденсацией сернистого натрия с аминзхлоридами.Однако по этому способу используют в качест В е и Ох Од 1 ъ х со Од ии ен Р й а м Р н О хл ср и д ь., 1:,0- торье получают сложным многостадииным ОР.Тезом. Крме того, известным Опоссоом чельзя получить полифт РкциОнальРые,су.ьфиды с функцРОРЯльными группами ароматичеокого характвра, так как необходиоые для этого произвсдные аромятических тиолов1 являются труднодоступными веществами.Предлягяется Опосэб полу 61 пя 11 ОЛРфуРкциоиалыных сулыфидов Общей формулыАг - 5 - (СР;), Хгде АГ - остаткп производРых фенола нланилин а;Й - Н или алкил;п= 5 - 6;2 Способ состоит в том, что гетероциклпчкие Оульфониевые солн Общей формулы где Аг, К Х и и имеют вьшеуказаР 1 незначония, подвсяГяОт ВзяВОдествиО с ОргНИЧЕСКИМ ОСНОВЯНЕХ ПРР КИПЯЧВНИИ С ПОСЛЕдующим выделенном целевого прсдукта известным способом,Процесс цслесоооразно вести в прнсутстви раствор:теля.П,р и м е р 1. Получение,пкрата - (4-окси-фе 1 Ил) -мерлдиния.3,32 г,перхлората 4-скс 11 фенРлтпофаплсульфония и 22 лл пиридлпя кипятят 6 час,зятел Отгоня 1 от пщэьдьн я Остятск проъывают эфиром и охлаждают до - 30 С. Получают перхлорат -(4-Охссифенпл)-мерЯптобутилпиридиния, выход количественны 1, т. пл.65,5 - 66,5 С (Рпз 1 ЧеОН).Найдено, "с:. С 9,5; М 4,2СН,е 5 О,1 С 1.Вычислено, Ос: С 1 9,8; Х 3,9.Перхлорат деиствием насыщеиного спиртового раствора пикриновой кислоты переводят в,пикрат, выход когПчественны 1, т. пл.142 - 143 С (из спирта).10 Предмет изобретения 15 Лг - Я - (СК ),Х Х - ОН, - йг,) (СНг)и 1,Г1 2 25 30 Лг -(Сйг)Х Составитель А. Нестеренко Техред Т. Миронова Корректор А Дзесова Редактор 3. Горбунова Заказ 378/113 Изд. Мз 55 Тираж 523 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тнп. Яарьк, флл, пред. Патент Най 1 лено, %: С 52,4; Н 3,9; ч 11,7; Я 6,9.Сг 1 Нге 5 ОХ 4.Вычислено, %: С 52,5; Н 4,1; К 11,6; 5 6,6.П р и м е р 2, Получение хлорида са- (4-оксифенил) -мерыаптобутилпиридиния.2,58 г хлорпла 4-оксифснилтпсфанилсу льфония и 25 лл пир илина кипя"пят 8 час, затемобрабатывают, как,в примере 1. После перскристаллизации пролукта из смеси спиртас ацетоном получают хлорид ц-(4-оксифен 11 л)мергкаптобутилпирюи 11 пявыход 31%, т. пл.128 - 131 С.Найлечо, %: С 1 11,3; И 4,7.С пН зОЯС.Вычисле,но %: С 1 12,0; Х 4,7.П р игм ер 3. Получение 4-оксифенил-ц-пиперидилбутилоульфида.1,13 г хлорида 4-оксифенилтиофанилсульфопия и 9,5 мл пу 1 перидина кипятят 4 час.Выпадавший хлоргидрат пиперилина отделяют,фильтрат у 1 паривают в вакууое, а из остаткаэфиром извлекают 4-оксифенил-вчпипериглилФутилоульфид,выход 98%, т, пл. 105 - 108 С(из бензола).Найдено, %: С 67,3; Н 9,2; Я 12,6; М 5,3.Вычислено %: С 678; Н 87; 8 12,1; 1 5,3Такой же аминосульфид с выходом 70%получают при кипячении перхлората 4-оксифе 1 нилтиофанилсульфония с,пзперидъном (прпэтом осаждается перхлорат пипери 1 лина), т.пл. 153 С,Навдено, %: С 19,3; К 7,1.С Н СО,Выч 11 слено, %: С 19,2; М 7,6.П р и м е р 4. Получение 4-оксифеннл-инп 11 перидил- (2 иметил) -амилоульфила.0,26 г пикрата 4-оксифенил-(2-метил) -тиоциклогексанилсульфония и 3 ял пипери 1 линакипятят 3 час. Выпадавший при охлаклении панкрат пиперидина отфильтровывают, из фильтрата отгоняют пиперидин, а остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 4-оксифенил-очпиперидил- (2 иметил) -амилсуль фида, выход 46%, т. пл. 101 - 102 С.Найдено, %: С 70,0; Н 9,2; К 4,8.С,Нгт ОЯ.Вычислено, %: С 70,0; Н 9,7; 1 ч 4,8,1. Способ получения полифункциональныхсульфилов общей формулы где Лг - остатки производных феепола или анилина; 20 Кг - Н или алкил; п= 5 - 6;где 2 - одновалентный анион, отличающийся тел, что гетероцокличеокую сульфониевую с-ль общей формулы где Лг, Рг, Х и и игмеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодейспви 1 о с ограпическим основанием при кипячении с послепу 1 ощим выделением целевого продукта известным способом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что 40 процЕос ведут в присутствии растворителя,